摘要：本文對(duì)近20年來國內(nèi)外杜鵑花屬植物化學(xué)成分及生物活性研究現(xiàn)狀進(jìn)行綜述。杜鵑花屬植物主要含有木藜蘆烷類及其相關(guān)二萜和黃酮類成分，這些化學(xué)成分具有降壓、殺蟲、鎮(zhèn)痛、保護(hù)心肌、抗HIV等作用。
　　關(guān)鍵詞：杜鵑花屬；木藜蘆烷型二萜；黃酮；化學(xué)成分；生物活性
　　中圖分類號(hào)：R284
　　文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A
　　文章編號(hào)：1007—2349(2008)05—0051—03
　　
　　杜鵑花科(Ericaceae)植物在全世界約有70屬，分布廣泛，主要分布在亞熱帶地區(qū)；我國有20屬，約800余種，分布于全國，以西南地區(qū)最多。其中杜鵑花屬(Rhododendron)是杜鵑花科中最大的一個(gè)屬，全世界約960種，我國約542種(不包括種下等級(jí))，除新疆、寧夏外，各地均有分布，但80％以上的種類集中分布在西藏東南、云南西北、四川西南，是世界杜鵑花屬植物的主要分布中心。
　　杜鵑花屬植物或具有較高的欣賞價(jià)值，或有很高的藥用價(jià)值，具有廣闊的開發(fā)應(yīng)用前景，已引起國內(nèi)外的重視。杜鵑花屬植物主要含有木藜蘆型及其相關(guān)的二萜，此外還含有黃酮、三萜及其苷、酚類、鞣質(zhì)、揮發(fā)油等多種化學(xué)物質(zhì)，許多成分有藥用價(jià)值，有止咳、祛痰、平喘、降壓、降膽固醇、利尿、抗菌等多方面的用途，還可用于治療心血管病和風(fēng)濕等。
　　杜鵑花科植物的毒性早就引起了人們的注意，明代的《本草綱目》記載了羊躑躅(又名黃杜鵑)(R.moll G.Don)的毒性：“花、根、葉有大毒。羊食其葉，躑躅而死，曾有人以其根入酒飲，遂至于斃也?！苯?jīng)國內(nèi)外學(xué)者對(duì)杜鵑花科植物的研究，在上世紀(jì)80年代就確定了該科植物的有毒成分主要為木藜蘆烷類二萜。
　　國內(nèi)外學(xué)者對(duì)杜鵑花屬藥用植物的化學(xué)成分及生物活性進(jìn)行了一系列的研究，取得了一定的進(jìn)展，本文擬對(duì)此進(jìn)行綜述，為進(jìn)一步開發(fā)利用杜鵑花屬植物資源提供一定的依據(jù)。
　　
　　1、化學(xué)成分
　　
　　1.1二萜類化合物　從杜鵑花屬植物中分離得到的二萜化合物根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)的不同可分為4種骨架類型：木藜蘆烷型，leueothane，1，5一開環(huán)一木藜蘆烷型和山月桂烷型。木藜蘆烷型二萜為多羥基四環(huán)二萜，擁有較為特異的A環(huán)縮環(huán)B環(huán)擴(kuò)環(huán)的對(duì)映貝殼杉烷類骨架，是由C—C—C—C四環(huán)駢合而成，大部分的此類二萜環(huán)的連接方式為trans/eis/cis(H-1處于a位，A，B環(huán)反式稠合)，少量的連接方式為eis/cis/cis(A，B環(huán)順式稠合)；由木藜蘆烷型二萜為基本骨架變化而來的leucothane為多羥基四環(huán)二萜，擁有A環(huán)擴(kuò)環(huán)，B環(huán)縮環(huán)的木藜蘆烷型骨架(A-homo-B-nor granyanane skeleton，6/6/6/5ring system)；1，5一開環(huán)一木藜蘆烷型二萜為多羥基三環(huán)二萜，擁有1，5開環(huán)的十元環(huán)的木藜蘆烷型骨架(10/6/5 ringsystem)；山月桂烷型二萜為多羥基四環(huán)二萜，擁有B環(huán)擴(kuò)環(huán)，C環(huán)縮環(huán)的木藜蘆烷型骨架(5/8/5/5 ring system)[4]。
　　到目前為止，從杜鵑花屬植物中分離得到41個(gè)木藜蘆烷型及相關(guān)二萜類化合物，見表1。
　　
　　
　　1.2其他類化合物　杜鵑花屬植物中除含有二萜類化合物外，還含有黃酮，三萜，酚類及揮發(fā)油等多種物質(zhì)。E.CHosson等從銹色杜鵑(R.ferrugineum)中分離得到兩個(gè)新的黃烷酮醇trans-taxifolin 3-O-a-arabinopyranoside和cis-taxifolin 3-O-ar—abinopyran-oside；Hironobu Talahashi等從杜鵑(R.simsii)中分離得到一個(gè)新的黃烷苷7-0-β-D-apiofuranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranosyl matteucinol。戴勝軍等從烈香杜鵑(R anthopogonoide)的地上部分分離得到了一個(gè)新的化合物(2R-4-phenyl-2-0-[β-D-xylopyranosyl(1→6)-β-D-glucopyr-anosy]Butane)；Hironobu Talahashi等從杜鵑中分離得到一新的三萜酸(19，24-dihydroxyurs-12-em3-one-28-oicacid)；汪禮權(quán)等從羊躑躅的根中分離得到2個(gè)新的酚苷(ester-2-0-β-D-xylopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside和7-hydroxy-5-methoxyphthaide-7-β-xylopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside)；樊成奇等從鹿角杜鵑(R.1atoucheae)的葉中分離得到2個(gè)新的環(huán)烯醚萜rhodolatouside A and B；Li-Kang Ho等從西施花(R.ellipticum)的葉中分離得到一個(gè)新的櫟基苷(5，4'-dimethyleher)；Yoshiki Kashiwada等從興安杜鵑(R.dauricum)中分離得到2個(gè)新的化合物rhodoau—richromanic A和B，具有潛在的抗HIV病毒活性。
　　
　　2、生物活性
　　
　　2.1降壓作用　從羊躑躅果實(shí)中分離得到的鬧羊花毒素Ⅲ能夠降低血壓。減慢心率；且降壓速度快，降壓幅度大；其降壓效果與給藥劑量、給藥速度有關(guān)。從大白花杜鵑(R.decrum)葉中分離得到的木藜蘆毒素Ⅰ，對(duì)小鼠腹腔注射急性毒性，其LD為1.05mg/kg。對(duì)大鼠給予1～100μg/kg劑量時(shí)有明顯降壓作用，其特點(diǎn)是作用快，給藥后1～2min血壓降到最低值，但持續(xù)時(shí)間短，一般15min后恢復(fù)正常。
　　
　　2.2殺蟲作用　杜鵑花科植物中，作為殺蟲劑而應(yīng)用最廣，研究最早，最詳?shù)氖茄蜍U躅，羊躑躅作為我國傳統(tǒng)高效的特有的殺蟲植物，在我國民間很早就有使用。早在上世紀(jì)三十年代，研究人員就發(fā)現(xiàn)，羊躑躅的殺蟲毒力僅次于除蟲菊，對(duì)蚜蟲的毒力僅次于煙堿。直到上世紀(jì)80年代，華南農(nóng)業(yè)大學(xué)趙善歡院士帶領(lǐng)科研人員率先在國內(nèi)外重新系統(tǒng)深入研究羊躑躅的殺蟲作用，先后發(fā)現(xiàn)羊躑躅提取物和及其主要活性成分鬧羊花毒素Ⅲ對(duì)馬鈴薯甲蟲、菜粉蝶、小菜蛾、家蠅、蚜蟲等重要害蟲具有突出的生物活性，且作用方式多樣，包括拒食、胃毒、觸殺、生長(zhǎng)發(fā)育抑制、種群增長(zhǎng)抑制、產(chǎn)卵忌避、內(nèi)吸、熏蒸等多種方式，有望開發(fā)成為一種新型高效生物合理性殺蟲劑。
　　
　　2.3鎮(zhèn)痛作用　宋小平等研究發(fā)現(xiàn)杜鵑花總黃酮(TFR)在濃度為100和200mg/kg可明顯延長(zhǎng)小鼠熱板舔足反應(yīng)潛伏期及小鼠熱水縮尾時(shí)間，且明顯抑制小鼠福爾馬林試驗(yàn)I相反應(yīng)；TFR在50和100mg/kg時(shí)可明顯抑制小鼠扭體反應(yīng)數(shù)；100mg/kg TFR能升高小鼠血清中NO的含量，200mg/kgTFR能升高腦組織中NO的含量。TFR可明顯降低小鼠腦組織PGE2含量，100mg/kg可降低血清中PGE2含量。試驗(yàn)表明杜鵑花總黃酮有明顯的鎮(zhèn)痛作用，且對(duì)平滑肌的解痙作用明顯，TFR不僅對(duì)一般炎癥疼痛有效，而且更適合于內(nèi)臟平滑肌的疼痛。其鎮(zhèn)痛作用機(jī)制與中樞作用有關(guān)，且與促進(jìn)NO釋放及抑制PGEz合成有關(guān)。宋小平等還研究發(fā)現(xiàn)灌胃(ig)杜鵑總黃酮(TFR)在濃度為100和200mg/kg可明顯抑制小鼠扭體反應(yīng)數(shù)及小鼠福爾馬林實(shí)驗(yàn)Ⅱ相反應(yīng)，灌胃100mg/kg可延長(zhǎng)小鼠熱水縮尾時(shí)間，灌胃200mg/kg可延長(zhǎng)小鼠熱板舔足反應(yīng)潛伏期。小鼠腦室內(nèi)注射(icv)TFR(5、10mg/kg)可明顯抑制小鼠扭體反應(yīng)數(shù)。其鎮(zhèn)痛作用機(jī)制與中樞作用相關(guān)。
　　
　　2.4對(duì)心肌缺血的保護(hù)作用　張建華等研究顯示杜鵑花總黃酮(10、20、40mg/kg，靜脈注射)可抑制心電圖ST段的升高，降低血清中肌酸激酶(CK)、乳酸脫氫酶(LDH)的活力及心臟梗死區(qū)缺血危險(xiǎn)區(qū)的比值(IS/AAR)，同時(shí)降低血清中丙二醛(MDA)、一氧化氮(NO)含量，升高超氧化歧化酶(SOD)和一氧化氮合酶(NOS)的活力。研究表明杜鵑花總黃酮對(duì)大鼠心肌缺血再灌注損傷有明顯延遲相保護(hù)作用，其作用與減少自由基過氧化、增加NO生成等有關(guān)。
　　
　　2.5毒性反應(yīng)　動(dòng)物吸食杜鵑花科有毒成分后，其中毒癥狀表現(xiàn)為劇烈流涎、扭體和嘔吐等胃腸道中毒癥狀和頸后傾、運(yùn)動(dòng)失調(diào)、角弓反張、呼吸抑制和驚厥等神經(jīng)系統(tǒng)中毒癥狀。陳常英等對(duì)杜鵑花科中提取分離得到的9個(gè)化合物：Rhodoanthin、Absebotoxin、R-Ⅲ，R-Ⅴ，G-Ⅲ，R-Ⅱ，Rm-Ⅰ、G-Ⅱ，Rm-Ⅲ(其受試小鼠的半數(shù)致至死量Lifo值依次為：0.10、0.20、1.10、1.80、2.30、45.10、71.90、74.00、185.40μtmol/kg)進(jìn)行了量子化計(jì)算，分析有毒成分的電子結(jié)構(gòu)與構(gòu)效關(guān)系，發(fā)現(xiàn)2，3—環(huán)氧基團(tuán)或3—羥基中的氧原子O(1)和14—羥基中氧原子O(4)的電子密度DO(1)和DO(4)分別與毒性正相關(guān)，表明O(1)和O(4)的電子密度越大，同受體作用時(shí)的供電子能力越強(qiáng)，因而有利于同受體結(jié)合使活性增強(qiáng)；還發(fā)現(xiàn)了杜鵑花科有毒成分中由O(1)、O(2)和O(3)(分別表示C(3)、C(5)和C(6)連接的氧原子)組成的氧原子三角區(qū)與其生物活性密切相關(guān)，氧原子三角區(qū)的電負(fù)性越大活性越強(qiáng)。利用毒性與電子結(jié)構(gòu)的關(guān)系解釋了Rhodoanthin、Absebotoxin和R-Ⅲ的毒性較G-Ⅲ、Rm-Ⅰ、G-Ⅱ和Rm-Ⅲ要大