呂世權(quán)，龍國徽，孟祥偉，紀 媛，王小敏，孫翠翠

(1.吉林大學(xué)物理學(xué)院，吉林長春 130023；2.吉林農(nóng)業(yè)大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院，吉林長春 130118)

固體氧化物燃料電池(SOFC)具有能源的綜合利用率高，運行無污染等突出優(yōu)點，是一種極具發(fā)展前景的新型能源轉(zhuǎn)化系統(tǒng)[1-3]。SOFC的中低溫化可以大大降低其制造成本，提高其操作壽命，這樣既保持傳統(tǒng)SOFC的突出優(yōu)點，又可避免因工作溫度過高而帶來的一系列問題，因而是當前SOFC的研究熱點[4]。然而隨著運行溫度的降低，SOFC的工作性能出現(xiàn)顯著的劣化，這主要是因為工作溫度的降低使電解質(zhì)的歐姆極化損失以及電極的活化極化損失增加，從而嚴重地影響了電池的性能[5]。

我們知道陰極材料是SOFC的重要組件，其歐姆損失在整個SOFC的歐姆損失中約占65%。若降低SOFC的運行溫度，將引起陰極的極化過電位增加、界面電阻增大。因此，尋找和研制在較低的溫度下仍具有良好性能的新型陰極材料是發(fā)展中低溫SOFC的關(guān)鍵。目前，由于鈣鈦礦型的離子電子混合導(dǎo)體(MIEC)材料一般具有較高的離子電子導(dǎo)電性[6-7]，近年來受到極大的關(guān)注。本文著重敘述了鈣鈦礦型中低溫SOFC陰極材料的應(yīng)用及發(fā)展動態(tài)，這些材料包括單鈣鈦礦結(jié)構(gòu)和雙鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的陰極材料。

1 陰極材料的設(shè)計要求及導(dǎo)電機理

1.1 陰極材料的設(shè)計要求

使用氧離子導(dǎo)電電解質(zhì)的SOFC的陰極的作用是把O2還原成O2－，然后O2－通過電解質(zhì)轉(zhuǎn)移到陽極，也就是陰極為氧化劑的電化學(xué)還原提供場所。實際上，在陰極發(fā)生的反應(yīng)是一個復(fù)雜的過程，由一系列體相及表面過程組成。作為陰極材料，必須具備如下條件：(1)良好的熱化學(xué)穩(wěn)定性及與電解質(zhì)材料的化學(xué)相容性和附著性，與雙連接板之間的化學(xué)相容性；(2)陰極材料必須在氧化氣氛下保持穩(wěn)定并具有抗高溫腐蝕性能；(3)理想的孔隙率(30%～40%)，以減小濃差極化電阻,良好的界面狀態(tài)以減小電極和電解質(zhì)的接觸電阻；(4)有足夠高的氧還原反應(yīng)催化活性，以降低氧氣還原時的極化發(fā)生；(5)具有足夠高的電子電導(dǎo)率，以盡可能降低電子傳輸過程中的歐姆損失。

1.2 陰極材料的導(dǎo)電機理

依據(jù)ABO3型鈣鈦礦結(jié)構(gòu)特點用低價元素對A位進行摻雜(如用Ba2+摻雜Pr3+)，會引起材料結(jié)構(gòu)內(nèi)部電荷的不平衡。為使電荷達到平衡,在材料內(nèi)部出現(xiàn)氧空位,或B位離子發(fā)生升價，即晶體中點缺陷，從而引起氧離子電導(dǎo)。在沒有外電場時，這些化合物中的缺陷作無規(guī)則的布朗運動，不會產(chǎn)生宏觀的電流，但是當有外電場存在時，外電場會對該類化合物所帶電荷發(fā)生作用，使其布朗運動偏向一邊，從而導(dǎo)致宏觀電流的產(chǎn)生[8]。

ABO3型鈣鈦礦結(jié)構(gòu)陰極材料通常既是電子導(dǎo)體又是氧離子導(dǎo)體，對氧分子的離解和電荷遷移有很好的催化作用。在陰極材料表面,氧分子擴散到多孔電極上的活性反應(yīng)區(qū)，接受電子，被還原為氧離子，其電極反應(yīng)為：

在高溫下氧離子具有較強的移動能力，進入電解質(zhì)的氧空位；隨著溫度的升高，氧分子在多孔電極中擴散加快，電極材料對氧分子分解的催化作用增強，有利于燃料電池電動勢的提高。

2 發(fā)展現(xiàn)狀

通過不同元素的取代可以得到多種鈣鈦礦結(jié)構(gòu)陰極材料，其電性能有較大的差異。目前的大多數(shù)研究主要是:(1)A位、B位或A、B位同時摻雜元素的選擇、新制備工藝的嘗試以及材料性能等方面的研究;(2)對不同元素在ABO3鈣鈦礦結(jié)構(gòu)中的取代作用、固相反應(yīng)機理和導(dǎo)電機理進行深入的研究探討；(3)雙鈣鈦礦系列陰極材料的性能研究。

2.1 A1－x Sr x CoO3陰極材料

La1－xSrxCoO3(LSC)陰極材料在很寬的溫度范圍和氧分壓下，熱力學(xué)穩(wěn)定，同時又具有離子電導(dǎo)率和足夠高的電子電導(dǎo)率，很有希望成為中溫SOFC陰極材料。LSC與Ce0.8Sm0.2O4(SDC)及Ce0.9Gd0.1O2(GDC)電解質(zhì)有很好的化學(xué)相容性，適合中溫SOFC的陰極材料，并且具有很高的活性。但LSC比La1－xSrxMnO3(LSM)易與YSZ電解質(zhì)反應(yīng)，生成絕緣相La2Zr2O7和SrZrO3[9]，采取在LSC與YSZ加一層致密SDC可阻止LSC與YSZ的界面反應(yīng)，測試表明在800℃顯示了非常好的陰極性能[10-11]。而當把La換成離子半徑較小的鑭系元素(Sm，Dy)時，在800℃以下與YSZ幾乎不發(fā)生反應(yīng)。低Sr含量的Sm1－xSrxCoO3不與YSZ發(fā)生反應(yīng)，隨著Sr含量的增大，在900℃以上會與YSZ反應(yīng)生成 SrZrO3。各種組成的Sm1－xSrxCoO3的電導(dǎo)率均大于 100 S/cm，峰值達到 1 820 S/cm。鈷酸鹽陰極材料的最大缺點是它的熱膨脹系數(shù)(TEC)遠大于中溫電解質(zhì)材料的熱膨脹系數(shù)[12]。

2.2 A1－x Sr x Co1－y Fe y O3－δ 陰極材料

為了解決鈷酸鹽陰極材料的熱膨脹系數(shù)遠大于中溫電解質(zhì)材料的這一問題，人們研究用Fe等過渡金屬摻雜取代部分的Co，降低TEC。在這類材料中，低價Sr部分取代La后，為保持電中性，氧空位的形成和B位離子從低價向高價的變化，使這類材料具有良好的離子和電子導(dǎo)電性。目前的研究還發(fā)展到了 Ln1－xSrxFe1－yCoyO3－δ(Ln=La，Pr，Nd，Sm 和 Gd)體系，Ln1－xSrx-Co1－yFeyO3－δ(Ln=Pr，Nd，Gd；x=0.2，0.3)陰極有很好的電子電導(dǎo)率，除了La=Gd(y≥0.8)外所有樣品在800℃均有200 S/cm以上的電子電導(dǎo)率，即便在較低的溫度下，它們也具有良好的氧還原反應(yīng)的催化活性，電化學(xué)性能明顯高于LSM[13-15]。為了有效地降低界面阻抗，提高離子電子電導(dǎo)率，可以向陰極材料中適當加入電解質(zhì)相。Leng等[16]的研究印證了上述的觀點，在La0.6Sr0.4Co0.2Fe0.8O3－γ中加入40%GDC，復(fù)合材料具有最低的界面阻抗和最高的氧還原催化活性，表明這種復(fù)合陰極材料可用作以GDC為電解質(zhì)的低溫SOFC陰極材料。

Shao 等[17-18]把 Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3－δ(BSCF)應(yīng)用在中溫固體氧化物燃料電池(IT-SOFC)上作為陰極材料。研究結(jié)果表明，低于600℃時，在Ce基電解質(zhì)上BSCF的性能比傳統(tǒng)的陰極材料要好。在以SDC為電解質(zhì)的體系中500℃時，界面阻抗0.135 Ω·cm2；600℃時僅為 0.021 Ω·cm2。在以 H2為燃料時，燃料電池的功率密度在600℃和500℃時分別為1 010 mW/cm2和402mW/cm2。同時，BSCF對丙烷也有很好的催化活性，在575℃時最大功率密度為391mW/cm2。但是BSCF還存在一些問題：首先它與其他的Co基材料類似，有很高的熱膨脹系數(shù)，50～900℃間的平均TEC約為19.7×10-6K-1，而SDC電解質(zhì)的TEC為12.8×10-6K-1，熱膨脹性的不匹配使它很難附著在電解質(zhì)上。其次，BSCF的電子電導(dǎo)率比常用的其它陰極材料低將近一個數(shù)量級，這不僅限制了陰極中電子的輸運，還影響了它的電化學(xué)性能[19-20]。

2.3 SrSc x Co1-x O3-δ陰極材料

基于SrCoO3組成的鈣鈦礦型氧化物也是一類重要的陰極材料，目前關(guān)于該系列材料的研究主要集中在其相穩(wěn)定性方面。SrCoO3-δ化合物無論是在氧化氣氛下還是在還原氣氛下煅燒都具有典型的2-H六角型鈣鈦礦結(jié)構(gòu)，由于2-H結(jié)構(gòu)導(dǎo)致很低的電導(dǎo)率，因此影響了SrCoO3作為SOFC陰極材料的應(yīng)用。Shao等[21]用溶膠凝膠法制得了SrScxCo1-xO3-δ(x=0.0～0.2)系列材料，當Sc的摻雜量大于或等于0.05mol，燒結(jié)溫度為850℃時，該化合物形成了純立方鈣鈦礦相，同時，當Sc的摻雜量為0.05mol時，其電導(dǎo)率達到最大值301 S/cm，完全滿足了SOFC對陰極材料的要求(≥100 S/cm)。研究表明Sc的摻入還有助于降低SrCoO3的熱膨脹系數(shù)，為了在相穩(wěn)定性、電導(dǎo)率和熱膨脹系數(shù)之間達到平衡，Shao等[22]選取SrSc0.2Co0.8O3-δ(SSC)這個比例作為SOFC陰極材料，對其相、熱膨脹系數(shù)、阻抗和電池進行了系統(tǒng)的研究。SSC在室溫和1 000℃之間的平均熱膨脹系數(shù)為16.9×10-6K-1，減小了與SDC電解質(zhì)的熱膨脹系數(shù)之間的差距。在以SDC為電解質(zhì)的體系中，650℃時，界面阻抗0.044Ω·cm2，比同等溫度下的BSCF的界面阻抗略高；而550℃時，僅為0.206Ω·cm2，比BSCF降低了52%，在以H2為燃料時，燃料電池的功率密度在500℃時為564mW/cm2。此類材料具有界面阻抗低、功率密度高等優(yōu)點，但其長期穩(wěn)定性還有待考察。

2.4 雙鈣鈦礦陰極材料

雙鈣鈦礦是針對鈣鈦礦ABO3型結(jié)構(gòu)提出的，可表示為A A'B2O6,其中A為稀土元素(La、Pr、Sm等)；A'為堿性金屬(Ba、Sr等)；B 為二價或三價 (通常為 Co)的過渡金屬[23-29]。該類材料通常是作為磁性材料研究的，近幾年才發(fā)現(xiàn)其電化學(xué)特征。它們一般都是良好的混合導(dǎo)體。

雙鈣鈦礦 PrBaCo2O5+δ[30-31]和 GdBaCo2O5+δ[32]，有很好的氧輸運動力學(xué)性能，PrBaCo2O5+δ的氧的體擴散系數(shù)和表面交換系數(shù)分別達到～10-5cm/s和～10-3cm/s。而GdBaCo2O5+δ的氧體擴散系數(shù)和表面交換系數(shù)在350℃時則分別達到了3×10-7cm/s和2×10-6cm/s。好的表面交換動力學(xué)特性使這類材料有高的催化活性。LnBCO陰極均具有高電導(dǎo)率，PBCO的電導(dǎo)率最大值達到了1 393 S/cm。Zhou等[33]研究了SBCO陰極材料的電化學(xué)性能，在以SDC和LSGM為電解質(zhì)的體系中，750℃時，界面阻抗分別為 0.098Ω·cm2和 0.054Ω·cm2，在以H2為燃料時，800℃時，燃料電池的功率密度分別為641 mW/cm2和 777mW/cm2。LnBaCo2O5+δ(Ln=Nd,Sm,Gd,Pr和Y)系列陰極的熱膨脹系數(shù)較高，與其它鈷基單鈣鈦礦相類似。

為了將雙鈣鈦礦陰極材料的電化學(xué)性能進一步提高，Jung Hyun Kim[34]等用Sr部分取代Ba制作了陰極材料Ln-Ba0.5Sr0.5Co2O5+δ(Ln=Pr,Sm,Gd)。研究發(fā)現(xiàn)，在這三種材料中SmBa0.5Sr0.5Co2O5+δ(SBSC)的各方面性能最優(yōu)，摻入 Sr后，其界面阻抗明顯降低，在以SDC為電解質(zhì)的體系中，700℃時，SBSC的界面阻抗為0.092Ω·cm2，而SmBaCo2O5+δ在此溫度下的界面阻抗為0.190Ω·cm2。但是SBSC的熱膨脹系數(shù)仍很高，作者通過將其復(fù)合SDC大大降低了SBSC的TEC,當SDC的摻雜量為50%時，TEC僅為12.6×10-6K-1,與SDC的TEC達到一致，這種結(jié)果是令人欣慰的,另外關(guān)于用此系列材料做陰極進行電池性能測試，以及Ln用其他稀土元素取代(例如La等)的材料的性能報道很少，有必要進行深入研究。

Zhou 等[35]對雙鈣鈦礦銅酸鹽 LaBaCuMO5+δ(M=Fe,Co)進行高溫電導(dǎo)率和電化學(xué)性能研究。通過比較得出LaBaCu-CoO5+δ(LBCC)的性能好于 LaBaCuFeO5+δ(LBCF)。在 IT-SOFC的工作溫度500～800℃之間，樣品LBCC的電導(dǎo)率為291～408 S/cm；在以SDC為電解質(zhì)的體系中，750℃時，界面電阻為0.06Ω·cm2，800℃時，功率密度達到了603mW/cm2。上述的結(jié)果可表明，LnBaCuMO5+δ很有希望成為IT-SOFC陰極材料的候選者。作者還研究了該材料的TEC，其在30～850℃范圍內(nèi)的平均TEC為18.3×10-6K-1，TEC略高，這對于中溫固體氧化物燃料電池陰極材料來說，仍是需要解決的問題。作者在化學(xué)相容問題上也做了嘗試，LBCC陰極材料與SDC電解質(zhì)在950℃燒結(jié)2 h后沒有發(fā)生反應(yīng)，但是其長期的化學(xué)兼容性和穩(wěn)定性還有待于探究。

總的來說，雙鈣鈦礦型氧化物作為SOFCs陰極材料的發(fā)展還不夠成熟，性能好壞差異很大，不過其中含Sm和Pr的材料取得了相對較好的性能，并且可以將更多的金屬元素(例如Sr等)引入其中，因此具有很大的發(fā)展空間。

3 存在問題與展望

鈣鈦礦型氧化物由于其混合導(dǎo)電能力及在氧化氣氛下較高的結(jié)構(gòu)和化學(xué)穩(wěn)定性已經(jīng)越來越廣泛地應(yīng)用于固體氧化物燃料電池陰極材料,但是仍然存在著一些問題：(1)降低SOFC的運行溫度引起陰極的極化過電位增加，界面電阻增大，進而使SOFC的性能劣化，所以新材料的開發(fā)迫在眉睫；(2)其電池制備技術(shù)，例如長時間在高溫操作下的穩(wěn)定性以及和電池其它部分材料的熱膨脹系數(shù)的匹配性數(shù)據(jù)還有待完善；(3)采用陰極支撐的單電池報道也很少；(4)一些具有高催化活性貴金屬的價格較高也限制了將其制備成鈣鈦礦型陰極材料的發(fā)展。

雖然存在上述諸多問題，但是隨著研究的不斷深入，將會有一批性能很好的鈣鈦礦型陰極材料不斷出現(xiàn)。而且基于鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的陰極材料是一個非常值得深入研究的方向，例如將鈣鈦礦型氧化物做成陰極支撐型SOFCs，由于電解質(zhì)的厚度降低，其電池性能將會大大提高；而且以鈣鈦礦型氧化物同時作為可能的陽極材料制成的對稱電池，由于其陰、陽極可以交替使用，因而在理論上可以使電池的壽命增加一倍，這將在實際應(yīng)用中發(fā)揮重要作用。

[1]GOODENOUGH JB.Oxide-ion electrolyte[J].Annual Review of Materials Research,2003,33:91-128.

[2]ADLER S B.Factors governing oxygen reduction in solid oxide fuel cell cathodes[J].Chem Rev,2004,104:4791-4843.

[3]RALPH JM,SCHOELER A C,KRUMPELTM.Materials for lower temperature solid oxide fuel cells[J].JMater Sci,2001,36:1161-1172.

[4]LEE K T,MANTHIRAMA.Characterization of Nd0.6Sr0.4Co1－y-FeyO3－δ(0≤y≤0.5)cathodematerials for intermediate temperature solid oxide fuel cells[J].Solid State Ionics,2005,176:1521-1527.

[5]STEELE B C H.Appraisal of Ce1－yGdyO2－y/2electrolytes for ITSOFC operation at500℃[J].Solid State Ionics,2000,129:95-110.

[6]ADLER S B.Mechanism and kinetics of oxygen reduction on porous La1－xSrCoO3－δelectrodes[J].Solid State Ionics,1998,111:125-134.

[7]KOYAMA M,WEN C J,MASUYAMA T,etal.Themechanism of porous Sm0.5Sr0.5CoO3－δcathodes used in solid oxide fuel cells[J].J Electrochem Soc,2001,148:A 795-A 801.

[8]呂振剛,郭瑞松.鈣鈦礦型中溫固體氧化物燃料電池陰極材料[J].中國陶瓷,2004,40(2):18-20.

[9]TU H Y,TAKEDA Y,IMANISHIN,et al.Ln1－xSrxCoO3(Ln=Sm,Dy)for the electrode of solid oxide fule cells[J].Solid State Ionics,1997,100:283-288.

[10]BADWAL SPS,FOGER K.Materials for solid oxide fuel cells[J].Mater Forum,1997,21：187-224.

[11]MAGUIRE E,GHARBAGE B,MARQUES FMB,et al.Ag-Zr(Sc)O2cermet cathode for reduced temperature SOFCs[J].Solid State Ionics,2000,127:329-335.

[12]ZHANG X,ROBERTSON M.Sm0.5Sr0.5CoO3+Sm0.2Ce0.8O1.9composite cathode for cermet supported thin Sm0.2Ce0.8O1.9electrolyte SOFC operating below 600℃[J].Journal of Power Sources,2006,160(2):1211-1216.

[13]RIZA F,FTIKOSC,TIETZ F,et al.Preparation and characterization of Ln0.8Sr0.2Fe0.8Co0.2O3-x(Ln=La,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd)[J].Journalof the European Ceramic Society,2001,21:1769-1773.

[14]QIU L,ICHIKAWA T,HIRANO A,et al.Ln1-xSrxCo1-yFeyO3-δ(Ln=Pr,Nd,Gd;x=0.2,0.3)for the electrodes of solid oxide fuel cells[J].Solid State Ionics,2003,158:55-65.

[15]MENG Xiang-wei,LV Shi-quan,JIYuan,etal.Characterization of Pr1-xSrxCo0.8Fe0.2O3-δ(0.2≤x ≤0.6)cathode materials for intermediate-temperature solid oxide fuel cells[J].Journal of Power Sources,2008,183:581-585.

[16]LENG Yong-jun,CHAN S H,LIU Qing-lin.Development of LSCF-GDC composite cathodes for low-temperature solid oxide fuel cellswith thin film GDC electrolyte[J].International Journal of Hydrogen Energy,2008,33:3808-3817.

[17]SHAO Zong-ping,HAILE SM.A high-performance cathode for the nextgeneration of solid-oxide fuel cells[J].Nature,2004,431:170-173.

[18]SHAO Z,DONG H,XIONG G.Performance of a mixed-conducting ceram icmembrane reactor with high oxygen permeability formethane conversion[J].JMembr Sci,2001,183:181-192.

[19]WANG H H,WANG R,LIANG D T,et al.Experimental and modeling studies on Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ(BSCF)tubular membranes for air separation[J].JMembr Sci,2004,243:405-415.

[20]TAN L,GU X H,YANG L,et al.Influence of powder synthesis methods on m icrostructure and oxygen permeation performance of Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δperovskite-typemembranes[J].JMembr Sci,2003,212:157-165.

[21]ZENG Ping-ying,RAN Ran,CHEN Zhi-hao,et al.Efficient stabilization of cubic perovskite SrCoO3-δby B-site low concentration scandium doping combined with sol-gel synthesis[J].Journal of A lloysand Compounds,2008,455:465-470.

[22]ZHOU Wei,SHAO Zong-ping,RAN Ran,et al.Novel SrSc0.2-Co0.8O3-δas a cathodematerial for low temperature solid-oxide fuel cell[J].Electrochem istry Communications,2008,10:1647-1651.

[23]MARTIN C,MAIGNAN A,PELLOQUIN D,et al.Magnetoresistance in the oxygen deficient LnBaCo2O5.4(Ln=Eu,Gd)phases[J].Appl Phys Lett,1997,71:1421-1423.

[24]MAIGNAN A,MARTIN C,PELLOQUIN D,et al.Structural and magnetic studies of ordered oxygen-deficient perovskites LnBa-Co2O5+δclosely related to the“112”structure[J].J Solid State Chem,1999,142:247-260.

[25]FAUTH F,SUARD E,CAIGNAERT V,et al.Interplay of structural,magnetic and transport properties in the layered Co-based perovskite LnBaCo2O5(Ln=Tb,Dy,Ho)[J].Eur Phys JB,2001,21:163-174.

[26]TASKIN A A,LAVROV A N,ANDO Y.Transport and magnetic properties of GdBaCo2O5+xsingle crystals:A cobalt oxide with square-lattice CoO2planes over a w ide range of electron and hole doping[J].PhysRev B,2005,71:1344.

[27]RESPAUD M,FRONTERA C,GARCIA-MUNOZ JL,etal.Magnetic and magnetotransport properties of GdBaCo2O5+δ:A high magnetic-field study[J].PhysRev B,2001,64:214.

[28]FRONTERA C,GARCIA-MUNOZ J L,CARRILLO A E,et al.Structural and magnetic study of PrBaCo2O5+δ(δ=0.75)cobaltite[J].PhysRev B,2004,70:1844.

[29]ROY S,DUBENNK IS,KHAN M,et al.Magnetic properties of perovskite-derived air-synthesized RBaCo2O5+δ(R=La、Ho)compounds[J].PhysRev B,2005,71:419.

[30]KIMG,WANG S,JACOBSON A J.Oxygen exchange kineticsof epitaxial PrBaCo2O5+δthin films[J].Appl Phys Lett,2006,88:103.

[31]KIMG,WANG S,JACOBSON A J,etal.Rapid oxygen ion diffusion and surface exchange kinetics in PrBaCo2O5+xwith a perovskite related structure and ordered a cations[J].J Mater Chem,2007,17:2500-2505.

[32]TASKIN A A,LAVROV A N,ANDO Y.Achieving fast oxygen diffusion in perovskites by cation ordering[J].Appl Phys Lett,2005,86:910.

[33]ZHOU Qing-jun,HE Tian-m in,JI Yuan.SmBaCo2O5+xdoubleperovskite structure cathodematerial for intermediate-temperature solid-oxide fuel cells[J].Journal of Power Sources,2008,185:754-758.

[34]KIMJH,CASSIDY M,IRVINE JT S,et al.Advanced electrochem ical properties of LnBa0.5Sr0.5Co2O5+δ(Ln=Pr,Sm,and Gd)as cathodematerials for IT-SOFC[J].Journal of the Electrochemical Society,2009,156(6):B 682-B 689.

[35]ZHOU Qing-jun,HE Tian-m in,HE Qiang,et al.Electrochemical performances of LaBaCuFeO5+xand LaBaCuCoO5+xas potential cathodematerials for intermediate-temperaturesolid oxide fuelcells[J].Electrochem istry Communications,2009,11:80-83.