彭艷超 黃根華 孫 敏

(1、中國(guó)海洋大學(xué)環(huán)境工程學(xué)院，山東 青島 266000 2、國(guó)家海洋局珠海海洋環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站，廣東 珠海 519015）

多氯聯(lián)苯(polychlorinated biphenyls,簡(jiǎn)稱PCBs)是聯(lián)苯在不同程度上由氯原子取代后生成的人工有機(jī)化合物之總稱,共有209種同系物。PCBs最早于1881年由德國(guó)人合成,1929年在美國(guó)首先開始工業(yè)生產(chǎn)。由于具有化學(xué)穩(wěn)定性、低揮發(fā)性、高絕緣性及不可燃等特性,PCBs曾被廣泛應(yīng)用于阻燃劑、增塑劑、潤(rùn)滑劑以及電容器和變壓器中的熱交換劑和絕緣油。

1 PCBs的來源和分布

據(jù)WHO統(tǒng)計(jì)報(bào)道[2]，自上個(gè)世紀(jì)二十年代開始生產(chǎn)以來，至八十年代末，全世界生產(chǎn)了約2×107t的工業(yè)多氯聯(lián)苯，其中約31%已排放到環(huán)境中去。由于多氯聯(lián)苯的理化性質(zhì)穩(wěn)定，非常難以降解(其半衰期長(zhǎng)達(dá)40年左右)，加上其長(zhǎng)期積累以及其中某些異構(gòu)體和同族體高度的生物富集性和毒性，PCBs已造成了全球性的污染。我國(guó)PCBs的生產(chǎn)總量達(dá)萬余噸,其在環(huán)境中的污染分布狀況為:東部沿海地區(qū)及東北重工業(yè)區(qū)占PCBs總量的45.2%,中部地區(qū)占35.7%,西部地區(qū)占19.1%。PCBs具有親脂憎水性，它在機(jī)體內(nèi)有很強(qiáng)的蓄積性，并通過食物鏈逐漸被富集。PCBs的特性使之能遠(yuǎn)程遷移,從北極的海豹到南極的海鳥蛋，以及從美國(guó)、日本和瑞典等國(guó)的人乳中均檢測(cè)出了PCBs。甚至在海拔幾千米的西藏南迦巴凡峰上也檢測(cè)出了PCBs(ppt級(jí))[3]。

2 多氯聯(lián)苯對(duì)生殖系統(tǒng)的影響

2.1 對(duì)男性生殖系統(tǒng)的影響

Mol等人[4]對(duì)出生時(shí)臍血檢測(cè)含有PCBs的男嬰進(jìn)行流行病學(xué)隊(duì)列研究，在暴露組14歲時(shí)進(jìn)行隨訪，體檢結(jié)果顯示，睪丸發(fā)育異常者高達(dá)l0.2%，主要的異常是隱睪癥。在臺(tái)灣對(duì)1979年懷孕期間食用污染油的母親所生的男嬰進(jìn)行了隊(duì)列研究，1998年隨訪的檢測(cè)結(jié)果顯示暴露組男性異常形態(tài)的精子增多，精子活力和精子穿透地鼠卵子的能力降低。Rozati等[4]將2組男性的精液進(jìn)行比較：一組是不育原因不明男性的精液，其為實(shí)驗(yàn)組；一組是精子質(zhì)量正常、證明有授孕能力的男性的精液，其為對(duì)照組。在不育男性的精液中檢測(cè)到PCBs存在，而在對(duì)照組沒有檢測(cè)到PCBs，實(shí)驗(yàn)組的射精量、精子總數(shù)、精子活力和正常形態(tài)精子均低于對(duì)照組，且精子總數(shù)與精液中PCBs濃度成反比PCBs可能是導(dǎo)致不育原因不明男性的精子質(zhì)量惡化的原因之一。

2.2 對(duì)女性生殖系統(tǒng)的影響

1979年臺(tái)灣食用油中毒事件中約有2000人受到PCB毒害，在1993-1994年共有596位PCBs中毒的女性存活，年齡從30～59歲，研究人員找到368位，訪問到356位的生殖情況。以這些受害女性的同性鄰居為對(duì)照，確定了329位，訪問到3l6位的生殖情況[5]。調(diào)查結(jié)果顯示：暴露組經(jīng)血異常者為l6%，對(duì)照組為8%；1979年以后暴露組死產(chǎn)率為4.2%，對(duì)照組為1.7%；暴露組的后代童年死亡占10.2%，對(duì)照組為6.1%；暴露組因健康問題而影響生育占7%，對(duì)照組為2%。這些數(shù)據(jù)提示PCBs的高暴露將影響女性的內(nèi)分泌和生殖功能[5]。Mendola等人[5]對(duì)2223名預(yù)期3年內(nèi)懷孕的女性(平均年齡31.2歲)的月經(jīng)周期進(jìn)行了調(diào)查,經(jīng)統(tǒng)計(jì)學(xué)分析發(fā)現(xiàn)若她們每月每餐食用超過1條受PCBs污染的魚類,則致使其平均月經(jīng)周期縮短1天多 (-1.11天,95%,CI=-1.87～-0.35)。另有研究發(fā)現(xiàn),女性受孕能力下降可能與食用大量被PCBs污染的魚類有關(guān)。女性體內(nèi)PCBs的濃度與流產(chǎn)、早產(chǎn)的發(fā)生幾率呈正相關(guān)[5]。

3 多氯聯(lián)苯對(duì)內(nèi)分泌干擾作用

Langer等人[6]對(duì)斯洛伐克某PCBs生產(chǎn)工廠的238名雇員進(jìn)行了研究,結(jié)果表明該廠工人比無PCBs暴露的人的血清中的甲狀腺素體積明顯要高 (18185mL vs13.47mL,p<0.001),且其體內(nèi)的TPO Ab、Tg Ab和TSHR Ab亦高于無PCBs暴露的人。

Osius等人[7]調(diào)查了居住在有毒廢物焚化爐附近的671名兒童 (年齡為7~10歲),并對(duì)他們血液中各種PCB同系物的濃度與血清中TSH,游離甲狀腺素(FT4)和游離三碘甲狀腺素(FT3)的濃度之間的關(guān)系進(jìn)行了研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)血液內(nèi)的PCB 118濃度與TSH濃度呈正相關(guān)(β=7.129p=0.039),而 PCB 138、153、180、183和187的濃度與T3濃度呈負(fù)相關(guān)。

多氯聯(lián)苯的生物轉(zhuǎn)化有兩條主要途徑[8]：一種是形成甲磺基多氯聯(lián)苯；另一種是轉(zhuǎn)化成羥基多氯聯(lián)苯，其中以形成羥基化代謝產(chǎn)物為主。其中羥基多氯聯(lián)苯主要是借助細(xì)胞色素P450(CYP450)酶系統(tǒng)，通過多氯聯(lián)苯芳環(huán)上間、對(duì)位的氧化作用，包括氯原子的NIH轉(zhuǎn)換 (芳環(huán)在羥基化的過程中分子內(nèi)氫原子位置的轉(zhuǎn)換)，或者直接加上羥基形成。羥基多氯聯(lián)苯在結(jié)構(gòu)上與雌激素和甲狀腺激素類似，能夠在生物機(jī)體內(nèi)產(chǎn)生類雌激素干擾和甲狀腺干擾效應(yīng)，因而受到越來越廣泛的關(guān)注。目前的研究結(jié)果表明，羥基多氯聯(lián)苯的內(nèi)分泌干擾作用在多氯聯(lián)苯引起的毒性效應(yīng)中起著十分重要的作用，尤其是其內(nèi)分泌干擾毒性效應(yīng)不容忽視[13]。

Kilic等人[9]用PCBs作用大鼠后發(fā)現(xiàn),大鼠甲狀腺重量明顯下降,甲狀腺激素顯著降低,提示甲狀腺的功能易受PCBs的影響,也是PCBs作用的重要靶器官之一。錢春花等[10]發(fā)現(xiàn) PCBs對(duì)甲狀腺細(xì)胞結(jié)構(gòu)的損傷呈劑量依賴性正相關(guān),甲狀腺細(xì)胞形態(tài)結(jié)構(gòu)、激素T4和甲狀腺球蛋白的濃度隨著PCBs劑量的增加發(fā)生顯著的變化。另外,隨著PCBs劑量的增加,甲狀腺細(xì)胞調(diào)亡增加,并呈劑量相關(guān)性。

4 多氯聯(lián)苯對(duì)學(xué)習(xí)記憶的影響

多氯聯(lián)苯結(jié)構(gòu)類似于甾體類激素，可通過胎盤和乳汁進(jìn)入胎兒或嬰兒體內(nèi)，產(chǎn)生神經(jīng)毒性。低水平PCBs暴露能引起兒童的學(xué)習(xí)記憶能力降低。而大劑量PCBs中毒兒童表現(xiàn)為生長(zhǎng)發(fā)育持續(xù)性遲緩，肌張力過低、痙攣、行動(dòng)笨拙，智商(IQ)偏低(平均70分)等。同時(shí)動(dòng)物實(shí)驗(yàn)也證實(shí)PCBs能降低學(xué)習(xí)記憶能力及引起行為異常[11]。

5 多氯聯(lián)苯的致癌作用

1992年Falck等人[12]對(duì)63名白種女性乳腺癌患者進(jìn)行了乳房組織切片檢查,結(jié)果表明組織中的PCBs平均濃度比正常人高50-60%,且此差異性具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。然而根據(jù)Guttes等人[12]對(duì)45名德國(guó)女性的同類調(diào)查研究發(fā)現(xiàn)人體內(nèi)PCBs的濃度與乳腺癌發(fā)病率無直接聯(lián)系。此后,亦有研究證實(shí)女性患乳腺癌的危險(xiǎn)程度不會(huì)隨著體內(nèi)血清中PCBs濃度增高而增加。李佳圓等人[13]查詢篩選合格的PCBs與人類乳腺癌關(guān)系的病例對(duì)照研究全文 13篇(1999～2003年)，用 Meta分析方法進(jìn)行計(jì)算，未發(fā)現(xiàn)PCBs與乳腺癌有明確的危險(xiǎn)性關(guān)聯(lián)，但各研究結(jié)果存在異質(zhì)性。

6 結(jié)語

目前，雖然可以肯定的認(rèn)為環(huán)境中的PCBs嚴(yán)重的危害著人類的健康，但目前各項(xiàng)研究仍無法完全闡明其危害人體的作用機(jī)制。相信隨著研究的不斷深入，必將取得突破性進(jìn)展。目前我國(guó)尚缺乏PCBs在人體的蓄積情況數(shù)據(jù)及人體的負(fù)荷水平。應(yīng)該加強(qiáng)環(huán)境監(jiān)測(cè)和流行病學(xué)調(diào)查研究，在了解到國(guó)內(nèi)實(shí)際情況下，采取相應(yīng)的治理措施，最大程度地減少其對(duì)人體健康和環(huán)境的危害。

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