劉丁，解楠，段文鋒，張丹妮，趙琴

（上海市質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)技術(shù)研究院 國(guó)家食品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，上海 200233）

微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜測(cè)定嬰幼兒奶粉中磷的質(zhì)量濃度

劉丁，解楠，段文鋒，張丹妮，趙琴

（上海市質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)技術(shù)研究院 國(guó)家食品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，上海 200233）

采用微波消解前處理，電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定部分嬰幼兒奶粉中磷的質(zhì)量濃度。實(shí)驗(yàn)表明，采用在線內(nèi)標(biāo)和碰撞反應(yīng)池模式，磷的線性范圍在0～30 mg/L，得到的線性方程相關(guān)系數(shù)為0.9999，檢出限為0.205 μg/g，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5%，加標(biāo)回收率在90.0%～106.5%之間，并且和紫外分光光度法比對(duì)，結(jié)果一致。選擇的兩種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW10017和GBW10023，磷質(zhì)量濃度測(cè)定值均在標(biāo)準(zhǔn)值范圍之內(nèi)，由此說(shuō)明該方法能夠簡(jiǎn)單、快速、靈敏、準(zhǔn)確測(cè)定嬰幼兒奶粉中磷元素。

嬰幼兒奶粉；磷；微波消解；電感耦合等離子體質(zhì)譜；紫外分光光度法

0 引 言

嬰幼兒奶粉是替代母乳的最佳食品，也是嬰幼兒成長(zhǎng)必須的重要食品之一。在奶粉的眾多成分中，磷是人體內(nèi)的重要元素之一,對(duì)人體生命活動(dòng)有著十分重要的作用。人體缺乏對(duì)磷元素的攝取,會(huì)引起骨骼和牙齒發(fā)育不正常、骨質(zhì)疏松、軟骨病、佝僂病等癥狀，尤其對(duì)于嬰幼兒。

目前，測(cè)定食品中磷的方法[1]有分光光度法、毛細(xì)管電泳、色譜法、電感耦合等離子體質(zhì)譜法[2]（ICPMS）、等離子發(fā)射光譜法[3]（ICP-OES）等。 對(duì)于嬰幼兒食品中磷的測(cè)定，主要依據(jù)“GB 5413.22-2010食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)嬰幼兒食品和乳品中磷的測(cè)定”中的分光光度法。本文采用微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜測(cè)定嬰幼兒奶粉中磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，并與紫外分光光度法進(jìn)行比對(duì)。

1 實(shí) 驗(yàn)

1.1 材料與試劑

超純水（電阻率≥18.2 MΩ·cm）；優(yōu)級(jí)純濃硝酸；優(yōu)級(jí)純30%過(guò)氧化氫；質(zhì)量濃度為1 000 mg/L的磷標(biāo)準(zhǔn)溶液（GBW（E）080431）、質(zhì)量濃度為1 μg/L的ICPMS調(diào)諧液（Li，Y，Ce，Tl，Co）、在線內(nèi)標(biāo)溶液（Sc，Ge，Y，In，Tb，Bi，使用前用體積分?jǐn)?shù)為1%的HNO3配制成質(zhì)量濃度為1.0 mg/L）；實(shí)驗(yàn)用嬰幼兒奶粉；實(shí)驗(yàn)中所有的器皿均經(jīng)過(guò)（1︰1）硝酸溶液浸泡過(guò)夜。

1.2 儀器與設(shè)備

7500cx型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）；超純水機(jī)（Milli-Q）；微波消解系統(tǒng)；梅特勒AL204型萬(wàn)分位電子分析天平；Thermo Evolution300型紫外分光光度計(jì)。

1.3 實(shí)驗(yàn)條件

1.3.1 微波消解條件

準(zhǔn)確稱取0.2～0.3 g左右（精確到0.001 g）嬰幼兒奶粉樣品于聚四氟乙烯消解罐內(nèi)，加入3 mL濃硝酸和2 mL雙氧水，具體微波消解程序如表1所示。樣品消解完成冷卻后打開消解罐，將消解液全部移入并用超純水定容到100 mL容量瓶中。同時(shí)做試劑空白。

表1 微波消解程序

1.3.2 ICP-MS工作條件

玻璃同心霧化器；石英霧化室：半導(dǎo)體控溫于（2±0.1）℃；石英一體化炬管，2.5 mm中心通道；屏蔽炬；等離子體：射頻功率1450 W，載氣流量0.75 L/min，補(bǔ)償氣流量0.35 L/min；接口處：采樣錐（Ni）孔徑1 mm，截取錐（Ni）孔徑0.4 mm，采樣深度8.5 mm；質(zhì)譜儀：碰撞池模式He流量為4.0 mL/min，跳峰采集3點(diǎn)掃描，重復(fù)測(cè)定3次，選擇質(zhì)量數(shù)為31P，內(nèi)標(biāo)元素為45Sc。

分別吸取質(zhì)量濃度為1 000 mg/L的磷的標(biāo)準(zhǔn)溶液0，0.5，1.0，1.5，2.0，3.0 mL于100 mL容量瓶中，用5%的硝酸溶液定容至刻度線，得到磷的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度為0，5.0，10，15，20，30 mg/L。

1.3.3 紫外分光光度法[4]

分別吸取質(zhì)量濃度為100 mg/L磷的標(biāo)準(zhǔn)貯備液0，0.5，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0 mL分別放入50 mL容量瓶中，加入10.0 mL釩鉬酸銨試劑，用超純水定容至刻度線。該系列標(biāo)準(zhǔn)溶液中磷的質(zhì)量濃度分別為0，1.0，2.0，4.0，6.0，8.0，10.0 μg/mL。在25～30℃下顯色15 min。用1 cm比色皿，于波長(zhǎng)440 nm處測(cè)定吸光值。以吸光值為縱坐標(biāo)，以磷的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

吸取上述樣品消解液10 mL于50 mL容量瓶中，加少量水后，加2滴二硝基酚指示劑，先用濃度為6 mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)至黃色，再用濃度為0.2 mol/L硝酸溶液調(diào)至無(wú)色，最后再用濃度為0.1 mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)至微黃色。再加入釩鉬酸銨試劑，顯色后比色，以空白溶液調(diào)零，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得試樣溶液中磷的濃度。

1.4 測(cè)定方法

將定容后的樣品消解液采用ICP-MS測(cè)定，同時(shí)分別測(cè)定磷的檢出限、精密度，并作加標(biāo)回收率的計(jì)算，并同紫外分光光度法比對(duì)，通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)定來(lái)驗(yàn)證方法。

2 結(jié)果與討論

2.1 儀器測(cè)定條件的選擇

在測(cè)定前先用1.1中的調(diào)諧液將低、中、高質(zhì)量數(shù)調(diào)諧到具有較高靈敏度狀態(tài)，并且使CeO/Ce和Ce2+/Ce分別低于1.0%和1.5%。本實(shí)驗(yàn)測(cè)定采用氦氣碰撞池模式和在線內(nèi)標(biāo)加入，可以大大降低質(zhì)譜的干擾，如氧化物、雙電荷、多原子離子等干擾，增強(qiáng)測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性，降低對(duì)儀器的污染。

2.2 兩種方法的檢出限、線性范圍

由于ICP-MS測(cè)定有著非常寬的線性動(dòng)態(tài)范圍，可以達(dá)到9個(gè)數(shù)量級(jí)，即便濃度很低，定量測(cè)定結(jié)果的誤差也很小，因此選擇元素的測(cè)定范圍較寬泛。將樣品處理過(guò)程的空白溶液連續(xù)測(cè)定10次，以標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍計(jì)算檢出限。兩種方法磷測(cè)得的線性范圍、線性方程相關(guān)系數(shù)及檢出限如表2和圖1所示。

表2 線性范圍、相關(guān)系數(shù)和檢出限

由上可以看出，2種方法的線性范圍分別為0～30 mg/L和0～10 mg/L之間，線性方程的相關(guān)系數(shù)R2均大于0.9995，兩種方法的檢出限分別為0.205μg/g和20.0μg/g之間，完全滿足分析要求。

2.3 樣品加標(biāo)回收率計(jì)算

為進(jìn)一步確認(rèn)本方法的準(zhǔn)確性，對(duì)一份奶粉樣品進(jìn)行加標(biāo)實(shí)驗(yàn)，測(cè)定數(shù)據(jù)并計(jì)算加標(biāo)回收率，其結(jié)果在90.0%～106.5%之間，同時(shí)樣品連續(xù)測(cè)定7次，精密度均小于5%，測(cè)定結(jié)果如表3所示。

表3 樣品加標(biāo)回收率及精密度（n=7）

2.4 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的驗(yàn)證分析

為了驗(yàn)證本方法的準(zhǔn)確性，對(duì)2種生物成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行了測(cè)定，包括GBW10017奶粉成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、GBW10023紫菜成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，所測(cè)定磷元素?cái)?shù)值均在推薦范圍內(nèi)，測(cè)定結(jié)果如表4所示。

表4 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定結(jié)果（n=3）mg/kg

2.5 實(shí)際樣品的測(cè)定

選擇了超市貨架的幾種嬰幼兒配方奶粉，按照上述方法進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果如表5所示。

表5 幾種嬰幼兒奶粉中磷ICP-MS測(cè)定結(jié)果（n=3）mg/100g

由上表可以看出選擇的8種嬰幼兒奶粉中磷元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在（312～429）mg/100g之間，所測(cè)得數(shù)值與產(chǎn)品標(biāo)簽均一致。

3 結(jié) 論

本文采用微波消解—電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定嬰幼兒奶粉中磷元素，測(cè)定過(guò)程中采用碰撞池模式，可以有效地排除質(zhì)譜干擾保證測(cè)定的準(zhǔn)確性，是一種快速、準(zhǔn)確和有效的分析方法。通過(guò)對(duì)奶粉中磷元素的測(cè)定，并與紫外分光光度法比較可以看出，兩種方法測(cè)定的結(jié)果無(wú)顯著差別，但I(xiàn)CP-MS方法可以大大提高工作效率，減少樣品的稀釋，降低污染，并能夠大批量的檢測(cè)。

[1]衛(wèi)敏,食品中磷的檢測(cè)方法[J].中國(guó)科學(xué)：化學(xué),2010,40（7）：914-921.

[2]陳國(guó)友,微波消解-ICP-MS同時(shí)測(cè)定母乳中Ca和P的方法研究[J].光譜學(xué)與光譜分析,2010,30（8）：2274-2276.

[3]李光,電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測(cè)定奶粉中的9種元素[J].衛(wèi)生研究,2006,35（2）：225-227.

[4]中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部.GB5413.22-2010食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)嬰幼兒食品和乳品中磷的測(cè)定[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2010.

Determination of phosphorus in milk products for infants and young children by inductively coupled plasma mass spectrometry with microwave digestion

LIU Ding,XIE Nan,DUAN Wen-feng,ZHANG Dan-ni,ZHAO Qin
（Shanghai Institute of Quality Inspection and Technical Research/National Food Quality Supervision and Inspection Center,Shanghai 200233,China）

Inductively coupled plasma mass spectrometry（ICP-MS）with microwave digestion was applied to determine phosphorus in milk products for infants and young children.The ISTD adding on line and the Octopole Reaction System were applied in this study.The linear ranged from 0 to 30 μg/mL,and linear correlation factors was good（r=0.9999）.The detection limit was 0.205 μg/mL.Precision was fine,and RSD is lower than 5%,and samples recoveries were in the range of 90.0%～106.5%.There was a accordant result between two determining methods by ultraviolet spectrophotometer and ICP-MS.The results showed close agreement with the reference values in two standard reference materials of GBW10017 and GBW10023.It indicated that the method is simple,sensitive,accurate and short of analytical cycle,which can meet the demand for the determining phosphorus in milk products for infants and young children.

milk products for infants and young children;phosphorus;microwave digestion;inductively coupled plasma mass spectrometry；Ultraviolet spectrophotometer

TS252.7

A

1001-2230（2011）08-0044-03

2011-05-09

劉?。?987-），女，助理工程師，從事食品安全檢測(cè)工作。