李國強

(應城市疾病預防控制中心，應城 432400)

近年來，食品農產品的農藥殘留已經受到人們的高度關注，食品安全已成為食品經濟貿易最為關心的問題之一。對于大中型城市的食品消費市場的相關調查，可看到一些零星報告，而對于縣(市)級初級農作物產品危害因素殘留量的調查尚為空白。為了了解應城市農產品及其環(huán)境樣品農藥殘留現(xiàn)狀，為政府及有關部門制定政策提供依據，應城市疾病預防控制中心于2007年4月～2008年7月對應城市內的不同農產品生產基地的相關樣品進行了科學廣泛的采集調查，現(xiàn)將研究結果報告如下。

1 材料與方法

1.1 樣品分類和來源

應城市地處湖北省中部，素以膏都、鹽海、茶山、魚湖著稱，有優(yōu)質稻、水產、蘑菇、林果、蔬菜、畜禽等6大優(yōu)勢農產品板塊，有效種養(yǎng)殖面積11萬公頃。依據應城市不同區(qū)域的農產品結構，分別對區(qū)域內土壤、地表水、農產品、食品等進行了分類采集。按品種類型分為10類樣品，分別是土壤、地表水、井水、大米、茶葉、菜油、一般蔬菜、蓮藕、魚、豬肉；按農產品種植規(guī)模類型分為6類樣品，分別是水稻地、茶葉地、養(yǎng)魚池、蔬菜地、蓮藕地、其它。

糧食、蔬菜(小白菜、大白菜、包菜、花菜、四季豆、蘿卜、青椒、蓮藕)、黃豆等來源于應城市相關生產基地。糧食、黃豆、水果按上、中、下3層采集，混勻后取樣，蔬菜按東、南、西、北、中采集帶回實驗室切碎混勻后取樣。

鮮動物肉(豬肉、牛肉、羊肉、雞肉)、植物油、鮮魚來源于鄉(xiāng)鎮(zhèn)集貿市場，鮮魚為1～2 kg左右的白鰱、草魚。

土壤來源于與糧食、蔬菜相對應的生產基地；地表水、淺井水(地下30 m左右)、深井水(地下70 m以下)來源于與糧食、蔬菜相對應的生產基地農業(yè)生產用水和居民飲用水。

1.2 檢測項目

有機氯、有機磷、氨基甲酸酯、菊酯4大類共21種農藥項目：六六六、滴滴涕、甲拌磷、馬拉硫磷、對硫磷、甲基對硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、甲胺磷、久效磷、敵敵畏、乙酰甲胺磷、樂果、氧化樂果、克百威(呋喃丹)、甲萘威(西維因)、抗蚜威、滅多威、氰戊菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯。

1.3 測定方法[1]

有機氯和有機磷農藥樣品的提取、純化和測定按國家標準GB/T 5009.19、20-1996中所述氣相色譜法進行測定，氨基甲酸酯類、菊酯類農藥樣品的提取、純化和測定按國家標準GB/T 14877-1994、GB/T 14929.4-1994進行測定。

1.4 測定儀器條件

有機氯農藥的測定采用北京東西電子生產的GC-4011A型附ECD檢測器的氣相色譜儀，分離柱為2 m玻璃柱，內裝涂以1.5%OV-17和2.0%QF-1的150～178 μm (80～100目)硅藻土；氣化室溫度:215℃；色譜柱溫度:195℃；檢測器溫度:225℃;外標法定性定量;檢出限：0.23～2.1 μg/kg。

有機磷農藥的測定采用北京東西電子生產的GC-4011A型附FPD檢測器的氣相色譜儀，分離柱為2 m玻璃柱，內裝涂以1.5%OV-17和2.0%QF-1的Chromosorb W.AW.DMCS 150～178 μm (80～100目)；氣化室溫度：265℃；色譜柱溫度：240℃；檢測器溫度：265℃；外標法定性定量；檢出限：0.008～0.03 mg/kg。

氨基甲酸酯類農藥的測定采用北京東西電子生產的GC-4011A型附FTD檢測器的氣相色譜儀，分離柱為2 m玻璃柱，內裝涂以1.5%OV-17和1.95%OV-201。氣化室溫度：240℃；色譜柱溫度：190℃；檢測器溫度：240℃；外標法定性定量；檢出限：0.08～0.10 mg/kg。

菊酯類農藥的測定用北京東西電子生產的GC-4011A型附ECD檢測器的氣相色譜儀，分離柱為0.5 m玻璃柱，內裝涂以3%OV-101和3%APIZON/Gas Chrom Q 178～250 μm (60～80目)。氣化室溫度：250℃；色譜柱溫度：230℃；檢測器溫度：250℃；外標法定性定量；檢出限：3.2～8.7 μg/kg。

1.5 質量控制

農藥標準物質均購于農業(yè)部環(huán)境保護科研監(jiān)測研究所，所有樣品測定均在質量控制下進行，各類樣品取10%做平行分析，平行樣的相對誤差在±5%以內，農藥組分加標回收率在90%～110%之間；儀器在測試前參與省技術監(jiān)督局和省疾病預防控制中心下發(fā)樣品考核，其考核結果優(yōu)良。

1.6 評定依據

檢測結果評定依據參考GB 2763-2005 《食品中農藥最大殘留限量》、GB 15618-1995《土壤環(huán)境質量標準》Ⅱ類標準、GB 5749-2006 《生活飲用水衛(wèi)生標準》、GB 3838-2002《地表水環(huán)境質量標準》執(zhí)行。

2 農藥殘留檢出結果

2.1 樣品農藥殘留檢出結果

此次調查共采集環(huán)境、農產品樣品622份，檢出陽性樣品122份，檢出率為19.61%，其中超過相關國家標準的有54份，超標率為8.68%。依據應城市不同區(qū)域的農產品結構以及生產量，將所檢樣品分為土壤、地表水、井水、大米、菜油、茶葉、蓮藕、一般蔬菜、魚、豬肉10大類，其農藥殘留檢出結果見表1。不同類別樣品間農藥殘留檢出率有顯著差異(X2=130.25 ，P<0.01)，不同類別樣品間農藥殘留超標率有顯著差異(X2=111.57，P<0.01)。

2.2 樣品檢出殘留農藥種類

此次檢測項目共有有機氯、有機磷、氨基甲酸酯、菊酯4大類21種農藥，檢出了12種農藥殘留，計200份次(有1份樣品檢出多種農藥的情況)，結果表明：不同類別農藥殘留檢出率有顯著差異(X2=363.05，P<0.01)，六六六、滴滴涕檢測值范圍波動較大，見表2。

表1 農藥殘留檢出結果

表2 檢出殘留農藥種類

2.3 不同農產品種植規(guī)模類型相關樣品農藥殘留結果

不同農產品種植規(guī)模類型相關樣品是指以長期規(guī)模生產同類型的農產品及其環(huán)境樣品作為樣品分類依據所采集的樣品，并且連片規(guī)模要滿足一定的要求，具體要求以及農藥殘留檢出結果見表3、表4。油菜田與水稻田重復，歸入水稻田類型。

表3 不同類型土地結構相關樣品檢測結果

由表3可見,不同規(guī)模類別樣品間農藥殘留檢出率有顯著差異，X2=34.07，P<0.01。表4顯示，規(guī)模生產與非規(guī)模生產農藥殘留檢測結果有顯著差異，X2=225.80，P<0.01。

表4 規(guī)模生產與非規(guī)模生產農藥殘留檢測結果

3 結果分析

3.1 農藥殘留檢出結果分析

此次調查結果表明，應城地區(qū)環(huán)境、農產品樣品農藥殘留陽性檢出率為19.61%，其中超過相關國家標準的占8.68%。

不同類別樣品間農藥殘留檢出率差異明顯，檢出率由高至低排序依次為豬肉、大米、一般蔬菜、茶葉、魚、菜油、土壤、地表水，井水、蓮藕未檢出農藥殘留；不同類別樣品間農藥殘留超標率差異明顯，超標率由高至低依次為豬肉、茶葉、一般蔬菜、大米、菜油、地表水、土壤，魚、井水、蓮藕無農藥殘留超標樣品，這可能與所檢農藥品種有限相關。

農藥殘留超標主要原因有：(1)違禁有機磷農藥在糧食、蔬菜種植中的使用。此次檢測在糧食、蔬菜等樣品中檢出違禁有機磷農藥34份次，占檢出份次的17%，涉及30份樣品農藥殘留超標，占超標樣品的55.56%。(2)有機氯農藥在環(huán)境、動物體內的殘留過高，還可能存在有機氯殺螨劑三氯殺螨醇的不合理使用。環(huán)境以及動物體內檢出有機氯農藥128份次，占檢出份次的64%，涉及20份樣品農藥殘留超標，占超標樣品的37.04%，特別是所檢30份豬肉樣品，檢出有機氯農藥殘留26份，其中12份六六六、2份滴滴涕超標，超標情況比較嚴重。(3)農藥使用不當造成農藥殘留。這類殘留共檢出26份次，占檢出份次的13%，涉及4份樣品農藥殘留超標，占超標樣品的7.41%。

3.2 樣品檢出殘留農藥種類分析

此次檢測檢出的農藥中有機氯檢出率最高，共檢出128份次，占檢出份次的64%；其次是有機磷農藥，共檢出70份次，占檢出份次的35%；氨基甲酸酯類檢出2例，占檢出份次的1%；菊酯類農藥未檢出。

按禁用情況分有3個類型：(1)從1984年起國家明令禁止使用的農藥HCH、DDT，共檢出128份次，占檢出份次的64%。(2)2007年1月1日之后全面禁止銷售和使用農藥對硫磷、甲基對硫磷、甲胺磷、久效磷，此次共檢出34份次，占檢出份次的17%。(3)非禁用農藥，檢出38份次，占檢出份次的19%。

此次檢測結果說明動物體HCH、DDT殘留明顯偏高。由于此類農藥的降解速度慢，雖然我國政府于1983年決定停產，1984年停止使用HCH、DDT，但殘留在環(huán)境中的農藥仍被蔬菜、水果、糧食等作物吸取，并通過食物鏈的傳遞，使處在食物鏈高位的生命體內不斷畜積，造成殘留明顯偏高。第3次中國總膳食研究的有機氯農藥殘留也表明，我國居民膳食攝入的HCH、DDT主要來自動物性食品[2]。這次檢測結果與國內有機氯農藥污染相關報道結果相符，說明在我國存在如林丹、三氯殺螨醇等有機氯農藥違規(guī)使用的情況。

3.3 不同農產品種植規(guī)模類型相關樣品農藥殘留結果分析

此次調查檢測中，農產品種植規(guī)模類型是依據農產品規(guī)模化情況進行的分類，規(guī)模達到要求的計入該農產品類型，具體要求見表3，規(guī)模生產以外的計入其它類別。

調查結果表明：規(guī)?；a農產品及其環(huán)境樣品的農藥殘留檢出率明顯低于非規(guī)?；a，這與合理有效用藥有關。

應城市近幾年來，大力推行農產品的規(guī)模化生產，在生產基地統(tǒng)一排灌系統(tǒng)，統(tǒng)一用藥，規(guī)模化生產的技術比較成熟，政府重視，相關農業(yè)部門的技術支持能力強，在殺蟲等方面的指導及時，從而使用違禁藥物少，用藥量也比較合理；但規(guī)模生產樣品21.40%的檢出率仍然較高，說明在生產環(huán)節(jié)的農藥污染必須嚴格控制。

農產品規(guī)?；a不同類型之間農藥殘留檢出率差異明顯，由高至低依次為：茶葉地、水稻田、蔬菜地、養(yǎng)魚池、蓮藕地，以茶葉地類型樣品檢出率和超標率為最高，分別是40%、20%。

我國的茶葉農藥殘留問題始于上世紀50年代中期，當時主要是滴滴涕和六六六有殘留。1972年國務院明文規(guī)定禁止在茶葉、果樹和蔬菜上使用劇毒農藥(1605、1059)和高殘留農藥(滴滴涕、六六六)，并于1983年決定停止生產、銷售和使用滴滴涕、六六六[3]。不過依照檢測結果看，茶園存在亂用、濫用農藥的現(xiàn)象。以某茶葉地采集的一組樣品檢測結果(表5)為例，說明茶葉相關樣品中六六六、滴滴涕殘留問題嚴重，滴滴涕殘留量高于六六六，尤其pp'-DDE殘留最高達到102.1 mg/kg，這可能與茶農大量使用使用三氯殺螨醇(dicofol)等農藥有關, 三氯殺螨醇含有雜質滴滴涕，其代謝產物是DDE[4]。目前三氯殺螨醇在中國農藥產量居第13位，允許在果樹、棉花等作物上使用[5]。

表5 茶葉地采集的一組樣品檢測結果 μg/kg

注：ND為未檢出(小于方法檢出限)。

應城市蔬菜地類型樣品檢出率和超標率分別為17.65%、14.12%，高于農業(yè)部2005年調查結果。2005年，農業(yè)部組織質檢機構對我國37個城市蔬菜農藥殘留狀況的監(jiān)測結果如下：52種蔬菜3 845個樣品中，農藥殘留超標樣品318個，超標率8.3%[6]。結合樣品采集時進行的問卷調查分析，明顯存在用藥品種多而忽略藥品毒性和殘留的情況。

上世紀80年代以來，溫室、大棚等保護地蔬菜種植面積迅速增加，重茬、連作導致蔬菜病蟲害加重，每年因此造成的損失達20%以上。各地在防治蔬菜病蟲害時大量使用化學農藥，長江流域城市一般每667 m2每年使用農藥2～3 kg，多的5 kg以上[7]。多年來由于大量、連續(xù)地使用化學農藥，使得蔬菜病蟲對化學農藥產生了普遍的抗藥性，菜農只能加大農藥的使用量。由此對農藥使用和依賴程度呈現(xiàn)出惡性循環(huán)現(xiàn)象。農藥的大量使用，使得蔬菜中農藥殘留量超標問題日益突出。2000年5月農業(yè)部農藥檢定所組織北京、上海、重慶、山東和浙江5省市的農藥檢定所，對50個蔬菜品種，1 293個樣品的農藥殘留進行抽樣檢測，農藥殘留量超標率達30%，殘留濃度高者為允許殘留量的幾倍甚至幾十倍。2005年4月，農業(yè)部組織質檢機構對我國37個城市蔬菜農藥殘留狀況的監(jiān)測結果表明：52種蔬菜3 845個樣品中，農藥殘留超標樣品318個，超標率為8.3%[6]。蔬菜中農藥殘留量的嚴重超標，導致中毒事故時有發(fā)生，2005年2月，應城市就發(fā)生過食用大白菜引起的用餐者集體食物中毒的事件，原因是由某菜農對種植的大白菜噴灑過量的甲胺磷，并且在短時間內上市銷售引起的。

4 現(xiàn)狀評價及應對建議

4.1 現(xiàn)狀評價

應城市農藥殘留監(jiān)測情況反映出目前我市農產品農藥污染比較嚴重，明顯存在亂用、濫用的問題，存在使用被禁農藥(占檢出份次的17%)的情況，并且這些農藥的銷售渠道非常暢通；同時不能排除一些劣質、冒牌農藥的使用。在農藥使用上，我國1983年農藥的使用量是86.2萬噸，到2003年就增加到132.5萬噸[7]。在一些高產地區(qū)，每年施用農藥30多次，每公頃用量高達300 kg。中國農業(yè)科學院的一項研究結果表明：我國農藥的過量使用在水稻生產中達40%，在棉花生產中超過50%。農藥使用中的另一個問題是有機磷等高毒農藥比重過大。在我國生產的農藥品種中，殺蟲劑占60%(發(fā)達國家為30%)。在殺蟲劑中，有機磷農藥占70%，其中又有70%是高毒農藥。令人憂心的是，農藥施用量每年仍以10%的速度遞增。應城市2005年統(tǒng)計結果顯示農藥使用量為708.86噸，按人口估算約高于全國平均水平(以應城市人口67萬計)，2005年全國農藥的使用量估算為137.5萬噸。

調查結果分析說明，在應城市規(guī)模種植的農產品中，農藥殘留量由高至低依次為茶葉地、水稻田(油菜田)、蔬菜地、養(yǎng)魚池、蓮藕地。茶葉生產農藥污染最高，有違規(guī)大量使用三氯殺螨醇(dicofol)等農藥的情況；水稻、蔬菜農藥亂用、濫用情況明顯；魚類養(yǎng)殖、蓮藕農藥殘留情況較好，魚類樣品檢出率16.67%，無超標想象，而蓮藕類樣品未檢出農藥殘留，樣品采集時進行的問卷調查也明顯顯示蓮藕種植、養(yǎng)魚過程中使用農藥量小，無使用被禁農藥的情況。

4.2 存在的主要問題

近年來，應城市大力推行農產品的規(guī)?；a，在生產基地統(tǒng)一排灌系統(tǒng)，統(tǒng)一用藥，規(guī)?；a得到了政府重視，相關農業(yè)部門有一定的技術支持能力，但措施仍然不夠系統(tǒng)和嚴格，管理力度也不均衡，致使污染問題不能得到實質性的解決，具體分析如下。

(1)尚未形成整體和系統(tǒng)的農業(yè)污染防治和控制的政策框架。應城市與我國整體環(huán)境相似，目前的環(huán)境政策措施中缺乏對農業(yè)污染控制系統(tǒng)和緊迫性的重視[6]，農業(yè)活動未完全納入環(huán)境控制之中，沒有整體和系統(tǒng)的農業(yè)污染防治和控制的政策框架。另外，由于農業(yè)在經濟發(fā)展數字中所占比例較小，社會的發(fā)展思路還沒有到以人們自身的生活環(huán)境與生活質量為本，農業(yè)可持續(xù)發(fā)展的法制建設還很滯后，尚無單獨的農業(yè)污染防治法及實施辦法。

(2)農藥殘留的監(jiān)測沒有納入政府農業(yè)工作計劃的范疇。應城市相關部門進行過無公害農產品申報認證工作，也有幾個檢測實驗室，但沒有形成完整的監(jiān)測網絡和質量控制體系，沒有對農業(yè)生態(tài)與環(huán)境的現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢給出全面清晰的描述，這次檢測活動只是應城市農藥殘留的監(jiān)測的起步。

(3)防治意識缺乏。對農業(yè)污染問題嚴重性的認識不到位，普遍存在意識不強、知識缺乏現(xiàn)象。主要表現(xiàn)在：大多數農民對農藥的安全使用標準、合理使用準則、特性等缺乏了解，隨意加大使用劑量，甚至超范圍使用；在經濟利益驅動下，違反國家有關規(guī)定，超標和違禁使用農藥的現(xiàn)象十分普遍；職能部門的指導和管理流于形式，沒有盡職盡責。

4.3 應對建議

為了應城市經濟的可持續(xù)發(fā)展和人們生活環(huán)境的改善，必須因地制宜、調整產業(yè)結構，加強農藥污染的防控，促進我市無公害農產品的生產發(fā)展，為此提出如下建議:

(1)因地制宜、調整產業(yè)結構。依據生產地自然資源結構，強化規(guī)?；a，依據此次調查分析，應城應該主要發(fā)展優(yōu)質水稻、油菜、蓮藕種植以及淡水養(yǎng)殖。尤其是淡水養(yǎng)殖，全市可用面積達到10 705公頃，湖泊、水庫較多，而且有淡水養(yǎng)殖傳統(tǒng)，如果能建立規(guī)?；纳鷳B(tài)農業(yè)，無疑是一個造福應城的大業(yè)，也是應城以后發(fā)展的必然方向。

(2)建立農產品檢測體系，創(chuàng)立無公害農產品品牌。利用應城現(xiàn)有檢測資源，加大政府投入，建立完整的監(jiān)測網絡和質量控制體系，為創(chuàng)立無公害農產品品牌提供可靠的數字依據。

(3)加強農藥的管理。廣泛宣傳《食品衛(wèi)生法》、《農藥安全使用規(guī)定》等有關法規(guī)，相關部門抓好生產過程中各環(huán)節(jié)的農藥安全使用管理工作，及時指導和引導農民科學合理使用農藥；對蔬菜、水果中禁止使用的農藥在農藥標簽中加注明顯標志，如“蔬菜、果樹上禁止使用”，以提醒農民注意使用范圍；嚴格農藥登記制度，控制市場準入，調整和優(yōu)化農藥產品結構，盡快解決目前高毒農藥品種比例過高的問題，開發(fā)、推廣低毒、低殘留和生物農藥；健全農藥殘留監(jiān)測體系，加大政府投入，優(yōu)化實驗室資源，有效開展日常農藥殘留的監(jiān)測；向廣大消費者宣傳食品衛(wèi)生知識，介紹不同蔬菜、水果中有機磷農藥殘留情況以及有效的處理方法。

[1] 楊惠芬,李明元，沈文.食品衛(wèi)生理化檢驗標準手冊[M].北京：中國標準出版社，1998：206-254.

[2] 趙云峰，吳永寧，王緒卿，等.我國居民膳食中農藥殘留的研究[J].中華流行病學雜志，2003，4(8)：661-663.

[3] 曹明坤, 寧偉文. 安徽省茶葉農藥殘留現(xiàn)狀與控制措施[J]. 農藥科學與管理, 2001, 22(2): 16-17.

[4] 倪雅紅.市售茶葉污染物檢測結果統(tǒng)計分析[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志，2006，16(7)：850-851.

[5] 東北地區(qū)食品中有機氯農藥殘留水平分析[OL].http://www.wanfangdata.com.cn/qikan/periodical.Articles/zgcjwsbj/zgcj99/zgcj9905/990511.htm.

[6] 國務院發(fā)展研究中心,國際技術經濟研究所.我國農業(yè)污染的現(xiàn)狀分析及應對建議[OL].2006-06-26.http://www.gxny.gov.cn/2006/0626/172157-1.html.

[7] 我國蔬菜中農藥殘留問題分析[OL].2008-09-26.http://www.yzagri.gov.cn/infodetail.php?ej=&infoid=994721829.