曹康學(xué),李少龍,鄧濤,洪 鈺 ,張?jiān)姽?,鄭繼祖
(1.中國(guó)金川集團(tuán)有限公司,甘肅 金昌 737100;2.中國(guó)恩菲工程技術(shù)有限公司,北京 100038;3.嘉興科菲投資有限公司,浙江 嘉興 314000)
目前可開發(fā)的鎳資源有硫化鎳和氧化鎳礦兩種,世界陸地查明的含鎳在1%左右的資源量為1.3億噸,其中60%屬于紅土礦型鎳礦,40%屬于巖漿型銅鎳硫化物礦。我國(guó)的鎳資源主要是硫化銅鎳礦,占全國(guó)總保有量的86%,甘肅省的儲(chǔ)量占全國(guó)的62.2%,儲(chǔ)量較多的還有云南、新疆、吉林、四川、青海、湖北、陜西7個(gè)省區(qū),總儲(chǔ)量約800萬(wàn)噸。硫化礦通過(guò)選礦富集,減少后期的處理物料量,冶煉能耗較低,工藝路線較多,綜合利用好。在高鎳锍的加壓浸出流程中,一般采用兩段常壓—兩段加壓的選擇性浸出工藝。在浸出過(guò)程中,通過(guò)控制一定的技術(shù)條件,使原料中的鎳鈷盡可能全部進(jìn)入溶液中,而銅鐵則抑制在二段加壓渣中。由于原料中含銅較低,二段加壓渣中的Cu/Ni只能達(dá)到1/1.5,即含銅、鎳分別為12%、18%左右,鎳的浸出率只能達(dá)到97.5%。該渣無(wú)法進(jìn)入銅冶煉系統(tǒng)而必須返回鎳冶煉系統(tǒng)處理,這樣不僅增加了火法的負(fù)擔(dān),而且增加加工費(fèi)用,降低了有價(jià)金屬的回收率。
為了彌補(bǔ)該工藝的不足,可以通過(guò)強(qiáng)化二段加壓浸出條件,使銅鎳鈷盡可能全部浸出,采用意大利迪諾拉公司艾妙電解技術(shù)直接從二段加壓浸出液中生產(chǎn)陰極銅的新工藝,可經(jīng)濟(jì)有效解決銅鎳分離的技術(shù)難題。試驗(yàn)表明,該工藝不僅可以直接生產(chǎn)出Cu+Ag為99.95%的標(biāo)準(zhǔn)陰極銅,而且可以縮短加壓浸出流程,鎳的浸出率可以提高1.5%,加工成本降低,經(jīng)濟(jì)效益明顯。
艾妙電解技術(shù)是一種有效分離和提純金屬的技術(shù),是意大利迪若拉集團(tuán)公司于20世紀(jì)80年代末創(chuàng)立并擁有專利的一項(xiàng)新型電解技術(shù)。目前該技術(shù)應(yīng)用領(lǐng)域包括:銅、鋅、鎳、鈷、鉛、金、銀及貴金屬等多個(gè)方面,在全世界擁有幾十家用戶,如美國(guó)西點(diǎn)提取采礦廢水中的銅,澳大利亞新南威爾士從廢液中提取銅,英國(guó)從廢液中回收鎳、銅,智利圣地亞哥從廢液中提取銅、鋅,南非回收銅、鈷,臺(tái)灣進(jìn)行銅的二次回收等。
所有的電解技術(shù)均建立在電化學(xué)基礎(chǔ)理論之上,艾妙電解技術(shù)也不例外。傳統(tǒng)的電解技術(shù)是將陰陽(yáng)極放置在緩慢流動(dòng)或停滯的槽體內(nèi),在電場(chǎng)的作用下,陰離子向陽(yáng)極定向移動(dòng),陽(yáng)離子向陰極定向移動(dòng),通過(guò)控制一定的技術(shù)條件,欲獲得的金屬陽(yáng)離子在陰極得到電子沉積析出,從而得到電解產(chǎn)品。
艾妙電解技術(shù)是基于各金屬離子理論析出電位(E?)的差異,即欲被提取的金屬只要與溶液體系中其他金屬離子有較大的電位差,則電位較正的金屬易于在陰極優(yōu)先析出,其關(guān)鍵是通過(guò)高速旋轉(zhuǎn)液流消除濃差極化等對(duì)電解的不利影響,其工作原理如圖1所示。
圖1 傳統(tǒng)電解技術(shù)與艾妙電解技術(shù)工作原理對(duì)比圖
艾妙電解技術(shù)的優(yōu)勢(shì)包括:
·模塊組裝;
·應(yīng)用領(lǐng)域廣泛;
·溶液閉路循環(huán),無(wú)有害氣體的排放;
·選擇性的對(duì)金屬進(jìn)行電解沉積;
·較高的電流密度及電流效率;
·對(duì)低濃度溶液進(jìn)行高效、高純度的電解提取等。
在了解艾妙電解技術(shù)在處理硫酸銅鎳混合溶液具有得天獨(dú)厚的技術(shù)優(yōu)勢(shì)后,某廠及時(shí)與迪若拉集團(tuán)公司取得聯(lián)系,并進(jìn)行了從硫酸銅鎳混合溶液中生產(chǎn)陰極銅的試驗(yàn)研究,試驗(yàn)取得了理想結(jié)果。
試驗(yàn)溶液成分見(jiàn)表1。
表1 浸出液化學(xué)成分 g/L
試驗(yàn)溫度:20℃~30℃;
試驗(yàn)電流密度:650 A/m2。
試驗(yàn)設(shè)備連接如圖2。
圖2 艾妙電解試驗(yàn)設(shè)備連接圖
具體試驗(yàn)設(shè)備為:
48×265 mm電解槽,1臺(tái);
15 L電解液貯槽,1臺(tái);
小型浮子流量計(jì),1臺(tái);
小型簡(jiǎn)易流量泵,材質(zhì)PTFE,1臺(tái);
簡(jiǎn)易流量控制閥,3/4英寸,1個(gè);
整流器,輸出電流50 A,電壓10 V,1臺(tái);
專用始極片:0.1 mm鈦材。
電解試驗(yàn)共取得7批陰極銅,同時(shí)電解終液銅離子濃度大幅降低,酸度大幅上升,典型陰極銅及終液成分見(jiàn)表2、表3。
表2 浸出液化學(xué)成分
表3 電解終液化學(xué)成分 g/L
試驗(yàn)結(jié)果表明,采用艾妙電解技術(shù)從二段加壓浸出產(chǎn)出的硫酸銅鎳混合溶液可以直接生產(chǎn)符合Cu+Ag≥99.95%的標(biāo)準(zhǔn)陰極銅,在陰極析出銅的同時(shí),陽(yáng)極產(chǎn)出等當(dāng)量的酸,這種含高酸并且含一定量銅離子的溶液返回常壓浸出工序,即可以作為浸出劑(其中的酸),同時(shí)其中的銅離子又作為抑制劑,可以使加壓預(yù)浸出產(chǎn)出的硫化氫得到有效抑制,使得銅鎳徹底得以分離,并且電解過(guò)程在常溫下進(jìn)行,無(wú)需任何添加劑。
在對(duì)該技術(shù)進(jìn)行試驗(yàn)研究的同時(shí),對(duì)使用該技術(shù)前后的兩條生產(chǎn)路線的運(yùn)行成本及經(jīng)濟(jì)效益進(jìn)行了對(duì)比分析。單位成本估算表明,采用艾妙技術(shù)后,單位運(yùn)行成本大幅降低,僅為現(xiàn)有流程的40%,具有明顯的優(yōu)勢(shì)。直接經(jīng)濟(jì)效益體現(xiàn)在四個(gè)方面:①鎳的浸出率提高1.5%,對(duì)于年產(chǎn)一萬(wàn)噸電積鎳的生產(chǎn)線,年可多增加150 t的電積鎳;②原料中的銅直接生產(chǎn)電解銅產(chǎn)品,即不用再返回熔煉及銅電解精煉系統(tǒng),有500 t的銅量直接從加壓液中生產(chǎn)出標(biāo)準(zhǔn)陰極銅;③二段加壓采用全浸后,相對(duì)于原料而言,浸出渣中的貴金屬(PGM)富集比為16,更有利于貴金屬的火法提取,同時(shí)由于極大縮短了PGM提取工藝流程,減少了PGM在熔煉過(guò)程的分散損失,也有利于PGM回收率的提高;④采用該技術(shù),對(duì)于年產(chǎn)一萬(wàn)噸電積鎳的生產(chǎn)線,年返回火法的加壓渣量降低到原來(lái)的45%,年可降低加工費(fèi)用逾560萬(wàn)元,效益明顯。
試驗(yàn)結(jié)果和分析表明,對(duì)于高鎳锍而言,采用二段加壓全浸—艾妙電解工藝流程具有以下優(yōu)勢(shì):
(1)極大縮短現(xiàn)有二段加壓渣處理工藝流程,減少PGM的分散損失,加工成本大幅降低;
(2)在直接回收生產(chǎn)電解銅的同時(shí),全流程鎳的浸出率提高1.5%,效益顯著;
(3)艾妙電解整個(gè)過(guò)程在常溫下進(jìn)行,無(wú)需添加任何試劑,過(guò)程可以實(shí)現(xiàn)全自動(dòng)控制。
綜上所述,將艾妙技術(shù)植入現(xiàn)有國(guó)內(nèi)采用高鎳锍加壓氧浸生產(chǎn)線,從技術(shù)和經(jīng)濟(jì)上均是可行的。另外,通過(guò)陰極材質(zhì)的優(yōu)化,將該技術(shù)引入到硫化鎳可溶陽(yáng)極電解工藝中銅渣氯氣全浸液的鎳銅分離,將硫化鎳電解系統(tǒng)的銅直接開路,減少電溶造液量,將目前的大部分造液槽改為生產(chǎn)槽,既增加了電解鎳的產(chǎn)量,又明顯改善了生產(chǎn)作業(yè)環(huán)境,降低勞動(dòng)工作量,增加了企業(yè)效益。