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塑料改性專題

2011-02-19 10:50:15
中國塑料 2011年12期
關(guān)鍵詞:抗氧劑增韌阻燃劑

塑料改性專題

編者按:塑料改性是涉及面廣、科技含量高、能創(chuàng)造巨大經(jīng)濟(jì)效益的一個(gè)塑料產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域。為了降低塑料制品的成本,提高或改善塑料塑料材料某些方面的性能,以及增加功能性,都離不開塑料改性技術(shù)。改性塑料市場(chǎng)前景廣闊,廣泛應(yīng)用于汽車、家電、農(nóng)業(yè)、建筑、電子電氣及軍工等行業(yè),但其中還存在許多問題。本期推出整理自“中塑互聯(lián),http://bbs.ourplas.cn”的塑料改性專題,對(duì)塑料改性過程中遇到的問題進(jìn)行整理,供讀者參考。我刊今后將不定期將“中塑互聯(lián)”上優(yōu)秀的帖子整理刊發(fā),敬請(qǐng)讀者關(guān)注。

問:降落傘扣發(fā)生斷裂,其為聚丙烯(PP)材質(zhì),已經(jīng)試過了最高黏度的進(jìn)口PP料+5%的羅門哈斯的2691A,仍不能通過扭力試驗(yàn),分別向左、向右扭成155°各5次時(shí)會(huì)斷裂,請(qǐng)問如何進(jìn)行改性來解決這個(gè)問題?或選用什么增韌劑才能解決?

答:提供以下解決方案供參考:

(1)對(duì)PP進(jìn)行增韌改性。對(duì)于PP增韌,如果要求不高,話用低密度聚乙烯(PE-LD)就可以增加一定的韌性;如果需要明顯增韌,就用苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、乙烯-辛烯共聚物(POE)或三元乙丙橡膠(EPDM)增韌。SBS對(duì)于PP的增韌效果比較明顯,而且SBS可以經(jīng)過造粒添加碳酸鈣和滑石粉來降低成本,提高熱脹冷縮的效果。SBS加工過程中添加的環(huán)烷橡膠油對(duì)PP的耐黃變效果也有所提高;EPDM價(jià)格高且加工困難(需要硫化交聯(lián));POE分子中含有比EPDM更少的叔碳原子,分子鏈高度飽和,因而具有更加優(yōu)異的耐老化、耐候性、耐臭氧、耐酸堿和耐油等性能,因此用POE的綜合性能比較好,但加入了POE會(huì)對(duì)產(chǎn)品的強(qiáng)度有一定降低,可以通過填充無機(jī)物來改善,并且加入POE后會(huì)大大降低透明PP的透明性。

就目前的PP增韌市場(chǎng)來看,主要還是使用POE和SBS,這兩種增韌方式的成本比較低,POE中選用辛烯含量高的產(chǎn)品(如8842),EPDM增韌一般使用在高檔產(chǎn)品中,因?yàn)镋PDM的硫化成本太高。汽車行業(yè)是PP改性的代表性行業(yè),埃克森、陶氏的POE都被國內(nèi)大改性廠家使用。

添加線形低密度聚乙烯(PE-LLD)也可以對(duì)PP進(jìn)行增韌,但其添加量不能太高,不宜超過20%,否則與PP的相容性不好。

此外,也可以添加甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(MBS)、馬來酸酐接枝三元乙丙橡膠(EPDM-g-MAH)、聚丁烯(PB)等對(duì)PP進(jìn)行增韌改性。

(2)更換其他牌號(hào)的基料,基料要與助劑相匹配,否則會(huì)影響性能。

(3)考慮一下模具的影響,調(diào)整模具的結(jié)構(gòu)。制品折疊的地方取向程度不夠也體現(xiàn)不出強(qiáng)度,有些制品在較大的折疊的地方中間有突起,就是將兩側(cè)的拉伸結(jié)構(gòu)做得長(zhǎng)一些,這樣效果較好。

(問題和解決方案來自“中塑互聯(lián),http://www.ourplas.cn”網(wǎng)友petrochem、wlf35270、yqh1105、lcl404、夢(mèng)里有你、qdqksl、張超、mingfeng517、mysss、xiuhu、leeken、305197577、feifei390、5101、芬芬、plasticboy等)

問:阻燃劑的加入會(huì)降低丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)的光澤度,請(qǐng)問怎么提高阻燃ABS的光澤度?阻燃劑用的是TBBA,制品表面會(huì)起霧,試過添加2份的硅酮粉,表面光澤提高得不是很明顯。

答:可能的原因及解決方案如下:

(1)可能是阻燃劑有析出;(2)添加增亮劑;(3)ABS/聚氯乙烯(PVC)合金中添加少量阻燃劑可以達(dá)到較好的阻燃效果和高光澤度,PVC選5~7型樹脂;(4)改變色粉配方;(5)提高模具溫度,加強(qiáng)排氣,提高熔體溫度;(6)選用耐熱性更好的阻燃劑,如溴化環(huán)氧;(7)不能用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)來提高光澤度,因?yàn)镻MMA會(huì)嚴(yán)重影響阻燃性能,而且加入PMMA會(huì)使性能下降,一方面是由于PMMA本身太脆;另一方面是阻燃劑中的銻白會(huì)促進(jìn)PMMA的分解,除非對(duì)制品的沖擊強(qiáng)度要求很低,否則沒有實(shí)用價(jià)值。

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問:透明聚碳酸酯(PC)擠出制品有很嚴(yán)重的發(fā)黃現(xiàn)象,是什么原因?配方:PC純料+抗氧劑1076+抗氧劑168+阻燃劑FR2025(母粒),用的是直徑為30mm的擠出機(jī),長(zhǎng)徑比為40∶1,擠出溫度為240~250℃,轉(zhuǎn)速為240r/min,螺桿剪切較弱。

答:PC發(fā)黃的原因較多,需要逐個(gè)認(rèn)真排除。可能的原因及解決方案如下:

(1)PC料的相對(duì)分子質(zhì)量偏低,或是添加了低相對(duì)分子質(zhì)量的料,或添加了相對(duì)分子質(zhì)量不低,但回收過程中降解過了的回收料,如果添加了回收料,就要確定是什么等級(jí)的回收料,幾次回收的,比較差的PC回收料的分子鏈斷得很厲害;(2)PC是比較敏感的原料,一些重金屬鹽超標(biāo)后會(huì)導(dǎo)致PC在加工過程中發(fā)黃、發(fā)紅,這些重金屬鹽可能是由于機(jī)器沒有清洗干凈,或是由阻燃劑帶入,因?yàn)镕R2025中重金屬鹽也有可能超標(biāo);(3)阻燃劑不耐溫,不耐二次降解;(4)抗氧劑不耐溫。抗氧劑一般選用2921較好,它是從3個(gè)方面(亞磷酸酯+受阻胺類+碳捕捉自由基)協(xié)同作用;也可以選用626、1010這類耐高溫的抗氧劑;(5)如果是自己做的母粒,也有可能是母粒沒做好,用母粒直接打個(gè)樣板看看是否發(fā)黃;(6)擠出前對(duì)PC、FR-2025母粒進(jìn)行烘干;(7)選擇螺桿長(zhǎng)徑比小于36的擠出機(jī);(8)將機(jī)頭清洗干凈,特別是一些縫隙和孔,然后用透明料清洗機(jī)身。也有可能是機(jī)臺(tái)沒有清洗干凈或螺桿的自潔性不好;(9)可適當(dāng)添加一些增白劑或群青,從外觀上緩解黃變。

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問:高光PP(硫酸鋇30%)打成碗后,用水煮1h,碗內(nèi)有一層霜,用手可以擦掉,是什么原因?配方中有EBS和PE蠟。煮水后才這樣,不煮水放幾個(gè)月也不明顯。

答:這是析出造成的,可能析出的物質(zhì)有:硬脂酸(現(xiàn)在的硫酸鋇是用硬脂酸作表面處理,需要加熱才能析出,應(yīng)該是硬脂酸)、抗氧劑168(添加量多時(shí)會(huì)析出)、PE蠟(選用的蠟的熔點(diǎn)低于烘烤溫度時(shí),由于蠟在烘烤時(shí)熔融成液態(tài),成膜冷卻后,即在涂面上形成似霜的薄層。水煮過程中,溫度在100℃左右,低分子PE蠟熔點(diǎn)在107℃左右,所以PE蠟熔融,冷卻后析出成霜)。此外,也可能是助劑的耐水抽提性不好,有水時(shí)會(huì)析出。

提供以下解決方案供參考:

(1)配方中去掉PE蠟,全部換成EBS就可以解決;(2)換用品質(zhì)好的硫酸鋇;(3)做幾個(gè)排除配方的實(shí)驗(yàn),如去掉PE蠟、EBS,看產(chǎn)品是否還會(huì)表面起霜,可判斷是什么物質(zhì)造成的;(4)對(duì)析出的霜進(jìn)行紅外分析可判斷出是什么物質(zhì);(5)可以對(duì)析出的霜進(jìn)行熱失重分析,如果析出的是PE蠟,分解溫度<300℃;如果是硬脂酸,分解溫度在360℃左右。

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問:最近測(cè)試的PETGF30的拉伸性能總是在130MPa左右,如果加模溫機(jī),PETGF30的拉伸性能是否能提高?如果能提高,大概能提高多少?

答:首先要弄清楚聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)注射成型加模溫的意義。PET是結(jié)晶率較低的材料,加模溫可以延長(zhǎng)其結(jié)晶時(shí)間,提高其結(jié)晶程度,從而提高其強(qiáng)度和耐熱性,還可以使脫模效果更好。提高幅度一般不超過20%,配方不同效果也不同。如果在配方中添加一些復(fù)合成核劑,則效果會(huì)更好。

但加模溫的方法只對(duì)比較薄的制品有用,對(duì)厚制品的效果不是很好,厚制品還是應(yīng)該從改善材料本身性能方面考慮。

此外,加模溫可以改善制品的表面光亮度及減少表面浮纖等。

(問題和解決方案來自“中塑互聯(lián),http://www.ourplas.cn”網(wǎng)友philin、莊主夫人、最佳代言人、allen840330、xiuhu、yu668977等)

問:聚酰胺(PA)加纖生產(chǎn)過程中,出料時(shí)快時(shí)慢,是螺桿組合有問題嗎?

答:可能的原因有以下幾種:

(1)如果是初次生產(chǎn),則是螺桿組合不合適的問題,建議增加螺桿剪切,提高分散效果,同時(shí)將里面的網(wǎng)板取掉;如果是成型產(chǎn)品突然出現(xiàn)這種問題,是模塊磨損嚴(yán)重的問題,可能是計(jì)量段螺紋套磨損而引起的,造成料條出條時(shí)粗時(shí)細(xì)、周而復(fù)始地循環(huán),可更換計(jì)量段小導(dǎo)程螺紋塊;(2)可能是玻纖太長(zhǎng),在口模內(nèi)堆積,造成口模出料變少,堵料比較多時(shí),內(nèi)部壓力變大,又將料給壓出來了;(3)機(jī)筒磨損太嚴(yán)重,造成料流不穩(wěn)定,所以壓力就不穩(wěn)定,料條也不穩(wěn)定;(4)喂料時(shí)玻纖的引入不穩(wěn)定(5)機(jī)頭建壓不夠;(6)主機(jī)電流不穩(wěn)定;(7)切粒機(jī)牽引速度不穩(wěn)定。

(問題和解決方案來自“中塑互聯(lián),http://www.ourplas.cn”網(wǎng)友nangjinren、zendg、yqh1105、liangjinfu、zhangxifeng、whytdx、智多星、pengyi、daxiong、ganliwei123、kylin0420、blueding、yyjlsl、楊德春、yixiao1979、liwei0706等)

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