劉慶博，李 飛，劉 佳，宋艷志，鐘麗麗(沈陽(yáng)藥科大學(xué)高等職業(yè)技術(shù)學(xué)院，遼寧沈陽(yáng) 110026)

白蘞又名白根、貓兒卵，首載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，引為下品。具有清熱解毒、消腫散結(jié)、生肌止痛之功能。中國(guó)藥典2005版收載的白蘞為葡萄科白蘞Ampelopsis japonica(Thunb.)Makino的塊根。為了進(jìn)一步闡明白蘞的化學(xué)成分，為白蘞的進(jìn)一步開(kāi)發(fā)提供理論依據(jù)，作者對(duì)白蘞的化學(xué)成分進(jìn)行較為系統(tǒng)的研究，并從正丁醇萃取部分中分離得到了甲基-α-D-呋喃果糖苷(1)、甲基-β-D-呋喃果糖苷(2)、甲基-β-D-吡喃果糖(3)、β-D-呋喃果糖(4)、尿苷(5)、腺苷(6)、大黃素-8-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(7)。

1 材料與試劑

熔點(diǎn)測(cè)定儀為日本產(chǎn)Yanaco MP-S3型(溫度未校正)。核磁共振波譜儀為BRUKER AX-300型和BRUKER AX-600型核磁共振儀(均以TMS作內(nèi)標(biāo))。自動(dòng)雙重純水蒸餾器為BSZ-2型。Sephadex LH-20(Amersham Pharmacia Biotech AB)。硅膠為青島海洋化工集團(tuán)出品。其他所用化學(xué)試劑均為分析純。

白蘞藥材購(gòu)于遼寧省藥材公司，由沈陽(yáng)藥科大學(xué)孫啟時(shí)教授鑒定為白蘞Ampelopsis japonica(Thunb.)Makino的塊根。

2 提取分離

干燥生藥5.0 kg，用70%(體積分?jǐn)?shù))乙醇加熱回流提取3次，每次2 h，提取液減壓濃縮回收溶劑，得浸膏后加適量水混懸，分別用等體積的石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取3遍，減壓濃縮回收溶劑，得到石油醚部分23 g，氯仿部分45 g，乙酸乙酯層浸膏40 g，正丁醇部分35 g。

取正丁醇部分35 g拌等同量的硅膠進(jìn)行硅膠柱色譜(氯仿-甲醇系統(tǒng)梯度洗脫)，得到5個(gè)流分。流分1經(jīng)Sephadex LH-20柱色譜(甲醇)洗脫得到化合物7(5 mg)。流分2經(jīng)硅膠柱色譜進(jìn)一步分離(氯仿-甲醇-水系統(tǒng)，8∶1∶0.1 洗脫)得到化合物5(9 mg)、6(20 mg)。流分3經(jīng)硅膠柱色譜進(jìn)一步分離(氯仿-甲醇-水系統(tǒng)，8∶2∶0.25 洗脫)分別得到化合物1(40 mg)、2(30 mg)、3(30 mg)。流分5 經(jīng)過(guò)硅膠柱色譜(氯仿-甲醇-水系統(tǒng)，7∶3∶0.5洗脫)得到化合物4(60 mg)。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1:無(wú)色油狀(甲醇)，分子式為C7H14O6。EI-MS(m/z):193［M-H］－。1H-NMR(DMSO-d6，300 MHz)δ:3.84 ～3.42(6H，m，sugar-H)，3.39(3H，s，OCH3)。13C-NMR(DMSO-d6，300 MHz)δ:60.3(C-1)，108.2(C-2)，81.6(C-3)，77.7(C-4)，83.4(C-5)，62.1(C-6)，49.0(OCH3)。根據(jù)以上光譜數(shù)據(jù)，對(duì)照文獻(xiàn)［1］鑒定該化合物為甲基-α-D-呋喃果糖苷(Methyl-α-D-frucofuranoside)。

化合物2:無(wú)色油狀(甲醇)，分子式為C7H14O6。13C-NMR(DMSO-d6，300 MHz)δ:61.7(C-1)，104.8(C-2)，77.4(C-3)，76.0(C-4)，82.8(C-5)，63.4(C-6)，48.7(OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［2］中報(bào)道的數(shù)據(jù)對(duì)照基本一致，故鑒定為甲基-β-D-呋喃果糖苷(Methyl-β-D-frucofuranoside)。

化合物3:無(wú)色油狀(甲醇)，分子式為C7H14O6。13C-NMR(DMSO-d6，300 MHz)δ:62.4(C-1)，100.9(C-2)，69.7(C-3)，70.3(C-4)，70.1(C-5)，64.6(C-6)，48.7(OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［2］中報(bào)道的數(shù)據(jù)對(duì)照基本一致，故鑒定為甲基-β-D-吡喃果糖苷(Methyl-β-D-frucopyranoside)。

化合物4:無(wú)色油狀(甲醇)，分子式為C6H12O6。13C-NMR(DMSO-d6，300 MHz)δ:63.7(2C，C-1，C-6)，102.8(C-2)，82.7(C-3)，76.5(C-4)，76.1(C-5)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［2］中報(bào)道的數(shù)據(jù)對(duì)照基本一致，故鑒定為 β-D-呋喃果糖(β-D-frucofuranose)。

化合物5:淡黃色油狀(甲醇)，分子式為C9H12O6N2，EI-MS(m/z):267［M+Na］+1。1HNMR(DMSO-d6，300 MHz)δ:11.13(1H，s，N-H)，5.63(1H，d，J=8.0 Hz，H-5)，5.76(1H，d，J=4.5 Hz，H-1＇)，7.87(1H，d，J=8.0 Hz，H-6)，13C-NMR(DMSO-d6，75 MHz)δ:165.2(C-4)，151.6(C-1)，141.6(C-6)，102.6(C-5)，五碳糖的連氧碳信號(hào)89.5(C-1)，85.6(C-4)，74.3(C-3)，70.7(C-2)，61.7(C-5)。以上的 NMR 數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［3］報(bào)道的尿苷數(shù)據(jù)一致，故鑒定該化合物為尿苷(Uridine)。

化合物6:無(wú)色油狀(甲醇)，分子式為C10H13O4N5。13C-NMR(DMSO-d6，300 MHz)δ:較低場(chǎng)5 個(gè)烯碳信號(hào)δ:156.6(C-6)，152.8(C-2)，149.5(C-4)，140.4(C-8)，119.8(C-5)，五碳糖的連氧碳信號(hào) δ:88.4(C-1)，86.4(C-4)，73.9(C-2)，71.1(C-3)，62.1(C-5)以上光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［4］報(bào)道的腺苷一致。故鑒定化合物為腺苷(Adenosine)。

化合物7:黃色針晶(甲醇)，mp221～222℃。1H-NMR(DMSO-d6，300 MHz)δ:13.20(1H，s，1-OH)，11.25(1H，s，6-OH)，7.16(1H，s，2-H)，7.46(1H，s，4-H)，7.28(1H，d，J=2.1 Hz，5-H)，6.99(1H，d，J=2.1 Hz，7-H)，5.06(1H，d，J=7.2 Hz，1'-H)，3.15-3.71(m，sugar-H)，2.41(3H，s，3-CH3)。13C-NMR(DMSO-d6，75 MHz)δ:161.1(C-1)，124.2(C-2)，146.9(C-3)，119.2(C-4)，108.4(C-5)，164.2(C-6)，108.4(C-7)，161.7(C-8)，186.3(C-9)，182.2(C-10)，132.1(C-4α)，114.5(C-8α，9α)，136.5(C-10α)，100.8(C-1')，73.3(C-2')，76.4(C-3')，69.5(C-4')，77.3(C-5')，60.6(C-6')，21.4(CH3)，以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［5］中報(bào)道的數(shù)據(jù)對(duì)照基本一致，故鑒定其為大黃素-8-O-β-D-吡 喃 葡 萄 糖 苷 (Emodin-8-O-β-D-glucopyranoside)。

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