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超聲波在復(fù)合電沉積技術(shù)中的應(yīng)用

2012-03-31 08:11楊自雙譚華譚業(yè)發(fā)張中威董貴楊
電鍍與涂飾 2012年12期
關(guān)鍵詞:鍍液鍍層微粒

楊自雙,譚華,譚業(yè)發(fā)*,張中威,董貴楊

(解放軍理工大學(xué)野戰(zhàn)工程學(xué)院,江蘇 南京 210007)

1 前言

隨著現(xiàn)在工業(yè)的發(fā)展,人們對材料的表面性能提出了更高的要求,傳統(tǒng)的合金鍍層已無法滿足。復(fù)合電沉積作為材料表面改性的一種工藝,其所得鍍層與許多單金屬鍍層及合金鍍層相比,具有更高的硬度,更好的耐磨性、耐蝕性和抗高溫氧化性,以及一些特殊的性能(如光電轉(zhuǎn)化功能、催化功能、生物性能等),在機(jī)械、電子、汽車、航空航天、生物技術(shù)等領(lǐng)域顯示出了極大的應(yīng)用潛力[1-4]。所謂復(fù)合電沉積(或復(fù)合電鍍),就是在電鍍?nèi)芤褐屑尤氩蝗苄缘墓腆w微粒,使其與主體金屬共沉積在基材上的鍍覆工藝,所得到的鍍層稱為復(fù)合鍍層[5]。

近年來,隨著超聲設(shè)備的普及和聲化學(xué)反應(yīng)器的廣泛應(yīng)用,超聲波在電沉積領(lǐng)域[6],尤其是在復(fù)合電沉積方面的應(yīng)用得到了迅速發(fā)展。超聲波引起的空化效應(yīng)、聲流效應(yīng)和機(jī)械效應(yīng)等對復(fù)合鍍層的微觀組織結(jié)構(gòu)、微粒含量、硬度、耐磨性和耐蝕性等性能產(chǎn)生了一定的影響。本文闡述了超聲波的理化效應(yīng)及其在復(fù)合電沉積中的作用,論述了超聲波對復(fù)合鍍層的組織結(jié)構(gòu)和性能的影響,指出了超聲波在復(fù)合電沉積技術(shù)的應(yīng)用中仍存在的問題,并展望了其應(yīng)用前景。

2 超聲波的理化效應(yīng)

通常把頻率大于20 000 Hz的聲波稱為超聲波,它是一種物理能量形式。超聲波頻率高、波長短、能量集中,傳播方向性好、穿透能力強(qiáng)。當(dāng)超聲波作用于液體介質(zhì)時,疏密相間地向前傳播,液體中的微氣泡在聲場作用下振動,當(dāng)超聲波能量足夠高時,微氣泡在超聲波縱向傳播形成的負(fù)壓區(qū)產(chǎn)生、生長,而在正壓區(qū)又迅速崩潰閉合。這就是超聲空化效應(yīng)[6]。崩潰瞬間在氣泡及其周圍微小空間內(nèi)出現(xiàn)“熱點(diǎn)”,形成高溫高壓區(qū),溫度達(dá)5 000 K以上,壓力達(dá)50.7 MPa以上,溫度的變化率達(dá)109 K/s,并伴有強(qiáng)大的沖擊波和時速達(dá)400 km的微射流以及放電發(fā)光過程。這就為發(fā)生一些特殊的化學(xué)反應(yīng)提供了物理環(huán)境[7]。

另外,超聲波入射于 2種不同聲阻抗的介質(zhì)界面時,動量發(fā)生變化,產(chǎn)生輻射壓力,對介質(zhì)粒子可產(chǎn)生撕裂并引起聲流,引起介質(zhì)粒子的移動或轉(zhuǎn)動,即聲流效應(yīng);超聲在傳播過程中,會引起介質(zhì)的交替壓縮與伸張,構(gòu)成了壓力的變化,引起機(jī)械效應(yīng);超聲波入射物質(zhì)后,部分能量被物質(zhì)吸收轉(zhuǎn)變成熱能,使物質(zhì)溫度升高,即超聲波熱效應(yīng);超聲波可以使介質(zhì)質(zhì)點(diǎn)處于振動狀態(tài),從而增強(qiáng)液態(tài)介質(zhì)中質(zhì)點(diǎn)的運(yùn)動,加速質(zhì)點(diǎn)傳遞作用,即超聲傳質(zhì)效應(yīng)[8]。

超聲波作用于復(fù)合電沉積過程時,沖擊波和微射流對微粒和電極表面產(chǎn)生強(qiáng)烈的沖擊作用,可粉碎團(tuán)聚的微粒,清除吸附在微粒和電極表面的氣體和雜質(zhì),促進(jìn)微粒分散均勻,增大基體金屬結(jié)晶形核速率;超聲波的聲流效應(yīng)、機(jī)械效應(yīng)、熱效應(yīng)和傳質(zhì)效應(yīng)等對鍍液產(chǎn)生了劇烈的攪拌作用,加強(qiáng)了離子的傳輸和微粒的傳送,促使氣體從鍍液中析出,促進(jìn)微粒分布進(jìn)一步均勻化。

3 超聲波在復(fù)合電沉積中的作用

3. 1 促進(jìn)共沉積過程

超聲空化效應(yīng)產(chǎn)生的沖擊波和微射流,可以清洗掉吸附在電極和微粒表面的氣體和雜質(zhì):一方面使電極表面得到連續(xù)的活化,從而加速氧化-還原反應(yīng)的進(jìn)行,并且能防止陰極和陽極鈍化,提高鍍層的結(jié)合力[9];另一方面還可以改善微粒與鍍液的濕潤條件,使其更容易吸附離子或帶電的表面活性劑分子,從而促進(jìn)微粒與金屬共沉積[10]。另外,超聲波的攪拌作用加強(qiáng)了離子的傳輸,減小了陰極擴(kuò)散層厚度,降低了濃差極化,從而提高了電沉積速率;還可以促使微粒向陰極表面輸送,從而增大微粒被嵌入鍍層的幾率[11]。

Rezrazi等[12]采用超聲波攪拌方式和電沉積法制備了Au-PTFE復(fù)合鍍層。其研究表明,與機(jī)械攪拌相比,超聲波攪拌可明顯提高鍍層的電沉積速率和PTFE微粒含量。王霞等[13]研究表明,超聲情況下Ni-CeO2復(fù)合鍍層的沉積速率(37.1 μm/h)比無超聲時(33.4 μm/h)大,并且鍍層組織細(xì)致,晶粒細(xì)小,無明顯的團(tuán)聚現(xiàn)象。

3. 2 改善鍍層質(zhì)量

電沉積過程中會伴有氫氣的產(chǎn)生,氫氣常常吸附在陰極或微粒表面,一方面會阻礙微粒在陰極的黏附,造成鍍層中微粒含量的減少;另一方面會使鍍層產(chǎn)生孔隙和氫脆現(xiàn)象,并會增大鍍層的內(nèi)應(yīng)力。在復(fù)合電沉積過程中,超聲空化產(chǎn)生的沖擊波和微射流不斷沖刷陰極和微粒表面,驅(qū)除氫氣,從而大大降低了因析氫對鍍層產(chǎn)生的不利影響[14]。另外,超聲波的引入可使鍍層基質(zhì)金屬晶粒組織得到進(jìn)一步細(xì)化[15]。因?yàn)榭栈吐暳鞯臋C(jī)械力可打斷晶粒的生長進(jìn)程,使較粗的晶粒破碎成更小的晶核,引起“形核增殖”。同時,空化產(chǎn)生的高壓造成瞬時局部過冷,減小了臨界晶核半徑,從而提高了形核率。當(dāng)形核速率超過晶粒長大速率時,晶粒就得到了細(xì)化。

王裕超等[16]利用電沉積法在超聲波攪拌條件下獲得了表面光滑、CNTs微粒均勻分布、CNTs與基體Cu結(jié)合良好的Cu-CNTs復(fù)合鍍層。常立民等[17]采用超聲波-電沉積方法制備了Ni-Al2O3納米復(fù)合鍍層,發(fā)現(xiàn)超聲波可以使鍍層的組織結(jié)構(gòu)變得平整、致密,降低鍍層表面的孔隙率。

3. 3 攪拌分散作用

當(dāng)超聲波作用于鍍液時,其產(chǎn)生的空化效應(yīng)、聲流效應(yīng)、機(jī)械效應(yīng)和傳質(zhì)效應(yīng)會使微粒在鍍液中懸浮并均勻分布,空化效應(yīng)產(chǎn)生的沖擊波和微射流可粉碎團(tuán)聚的微粒,使微粒分布進(jìn)一步均勻化,從而促進(jìn)微粒與金屬共沉積,并在鍍層中均勻分布。

Kuo等[18]實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),在無超聲波情況下,納米Al2O3微粒(80 nm)在氨基磺酸鹽鍍鎳液中會發(fā)生團(tuán)聚,形成平均直徑為1 109 nm的團(tuán)聚體。通過對鍍鎳液施加40 min、5 W/L的超聲波作用,團(tuán)聚體直徑降到178 nm。黃新民等[19]研究了機(jī)械攪拌、空氣攪拌、超聲波分散和添加表面活性劑的化學(xué)分散等分散方式對復(fù)合鍍層中SiO2納米微粒(20 ~ 50 nm)的分散作用,結(jié)果表明,超聲波分散方法的團(tuán)聚體粒徑最小(20 ~120 nm),表面活性劑分散的粒子團(tuán)聚體粒徑最大(360 ~ 420 nm)。

4 超聲波對復(fù)合鍍層組織結(jié)構(gòu)和性能的影響

4. 1 超聲波對復(fù)合鍍層微觀組織結(jié)構(gòu)的影響

超聲波作用于復(fù)合電沉積過程時,會引起形核增殖以及提高形核率,從而對金屬電結(jié)晶晶粒起到細(xì)化作用;超聲空化會打斷晶粒生長過程,從而影響鍍層結(jié)晶織構(gòu)。

薛玉君等[20]研究發(fā)現(xiàn),在超聲作用下制備的 Ni-CeO2納米復(fù)合鍍層與無超聲作用下制備的復(fù)合鍍層相比,晶粒尺寸明顯減小,組織更趨致密。這主要有兩方面原因:一方面,是超聲波自身對金屬電結(jié)晶晶粒的細(xì)化作用;另一方面,是超聲波能夠進(jìn)一步增強(qiáng)納米微粒的細(xì)化作用。

Thomas等[21]研究了Ni-TiO2納米復(fù)合鍍層,在電沉積過程中引入超聲波,使納米微粒在瓦特鍍液中形成良好的分散,并運(yùn)用電子背散射衍射儀(EBSD)、X射線衍射儀(XRD)和透射電子顯微鏡(TEM)對鍍層結(jié)晶形貌、平均粒徑和織構(gòu)進(jìn)行了檢測,結(jié)果表明,超聲波細(xì)化了典型的柱狀結(jié)構(gòu)的純鎳鍍層,使純鎳鍍層結(jié)晶織構(gòu)從(211)轉(zhuǎn)變?yōu)?110);在與納米微粒共沉積時,超聲波使柱狀鎳結(jié)晶的織構(gòu)從(100)轉(zhuǎn)變?yōu)?111)。

為了研究超聲波對納米 Ni-TiN復(fù)合鍍層組織結(jié)構(gòu)的影響,夏法鋒等[22]分別對采用機(jī)械攪拌和超聲波攪拌制備的Ni-TiN納米復(fù)合鍍層進(jìn)行顯微組織觀察,結(jié)果發(fā)現(xiàn),采用機(jī)械攪拌的復(fù)合鍍層中TiN微粒和鎳晶的平均直徑在50 ~ 150 nm之間,而采用超聲波攪拌的復(fù)合鍍層中TiN微粒和鎳晶的平均直徑在30 ~ 60 nm之間。通過對2種鍍層的X射線衍射圖譜分析可知,在超聲-電沉積的過程中,鎳晶粒發(fā)生了細(xì)化,取向也由擇優(yōu)取向趨為隨機(jī)取向。夏法鋒認(rèn)為細(xì)化的機(jī)理在于,超聲波的機(jī)械剪切作用可使較大晶粒破碎,超聲空化作用打斷了正常發(fā)育的晶粒,使之成為新的更小的晶核,引起形核增殖;空化產(chǎn)生的高壓造成瞬時局部過冷,減小了臨界晶核半徑,從而提高了形核率。另外,在超聲作用下,納米TiN微粒均勻分散到鍍層中,為鎳的結(jié)晶增加了大量晶核點(diǎn),抑制了鎳晶粒的生長,提高了形核速率。當(dāng)形核速率超過晶粒生長速率時,晶粒就得到了細(xì)化。而超聲空化對晶粒生長過程的打斷,也使其生長方向由擇優(yōu)取向趨于隨機(jī)取向。

4. 2 超聲波對復(fù)合鍍層微粒含量的影響

Zheng[23]和夏法鋒[22]研究了超聲波對復(fù)合鍍層納米微粒含量的影響。Zheng研究發(fā)現(xiàn),隨著超聲波功率從0 W/cm2增加到0.9 W/cm2,復(fù)合鍍層Al2O3質(zhì)量分?jǐn)?shù)從4.5%升到11.2%,繼續(xù)增加超聲波功率到1.2 W/cm2,Al2O3含量則下降到8.2%。Zheng認(rèn)為,隨著超聲波功率的提高,超聲波產(chǎn)生的空化效應(yīng)和微射流使 Al2O3團(tuán)聚現(xiàn)象逐漸消失,同時促使納米Al2O3微粒移向陰極表面,從而使鍍層中Al2O3含量提高;當(dāng)超聲波功率過大時,微射流使納米Al2O3微粒脫離陰極表面重新進(jìn)入鍍液,從而導(dǎo)致鍍層中Al2O3含量下降。夏法鋒制備了Ni-TiN納米復(fù)合鍍層,結(jié)果表明,在超聲波功率為200 W時,鍍層中TiN含量達(dá)到最大值9.9%,而功率為300 W時,TiN含量下降到9.04%。這是因?yàn)槌暱栈?yīng)清洗掉原本附著在納米微粒表面的氣體和雜質(zhì),改善了微粒與溶液之間的潤濕條件;同時也使微粒更易吸附活性劑分子,促進(jìn)了微粒與金屬離子的共沉積。而超聲波功率較大(300 W)時,對鍍液產(chǎn)生過度攪拌作用,一方面使得納米TiN微粒激烈碰撞,引起納米微粒的重新團(tuán)聚;另一方面使得弱吸附在電極表面的納米TiN微粒被再度沖刷到鍍液中,影響納米TiN微粒的定向沉積,造成鍍層中納米TiN微粒的含量減少。

李雪松等[24]研究了分散方式對復(fù)合鍍層中納米微粒含量的影響,發(fā)現(xiàn)在超聲波分散加慢速機(jī)械攪拌條件下,復(fù)合鍍層中Si3N4納米微粒含量比采用其他分散方式高得多。其原因可能是超聲波使懸浮在鍍液中的Si3N4微粒的分布更均勻,減少了團(tuán)聚現(xiàn)象。而單純機(jī)械攪拌和超聲波分散達(dá)不到這樣的效果。

但是,也有人研究發(fā)現(xiàn)超聲波會導(dǎo)致復(fù)合鍍層的微粒含量下降。Lajevardi等[25]研究發(fā)現(xiàn),在電流為2 ~8 A/dm2范圍內(nèi),與機(jī)械攪拌相比,采用超聲波加機(jī)械攪拌制備的Ni-TiO2復(fù)合鍍層中的TiO2含量均下降。他們認(rèn)為,這是因?yàn)槌暡ㄗ饔檬惯\(yùn)動的納米微粒不能牢固地吸附于陰極表面。

由此可知,超聲波對復(fù)合鍍層中微粒含量有兩方面的影響。超聲波對微粒,尤其是納米微粒有很好的分散作用,而且還可改善微粒與溶液之間的潤濕條件,使之更易吸附活性劑分子而帶電;適當(dāng)功率的超聲波還可以促使微粒向陰極移動。這三個因素均有利于鍍層微粒含量的提升。但是,當(dāng)超聲波功率過大時,空化效應(yīng)產(chǎn)生的沖擊波和微射流會使鍍液中微粒劇烈碰撞,團(tuán)聚現(xiàn)象重新出現(xiàn),還可能使已吸附在陰極表面的微粒重新進(jìn)入鍍液,從而導(dǎo)致鍍層微粒含量下降。

4. 3 超聲波對復(fù)合鍍層硬度的影響

超聲波可抑制微粒在鍍液中的團(tuán)聚,使之分散均勻,促進(jìn)微粒與金屬共沉積,還可以細(xì)化鍍層晶粒,從而增強(qiáng)微粒對鍍層的彌散強(qiáng)化和細(xì)晶強(qiáng)化作用,使鍍層硬度得到提高。

Chang等[26]采用超聲-脈沖電流電沉積法制備了(Ni-Co)-Al2O3復(fù)合鍍層,研究了不同超聲波功率對復(fù)合鍍層顯微硬度的影響,結(jié)果表明,鍍層顯微硬度隨超聲波功率的增大而先增大后減小,功率為96 W時,硬度達(dá)到最大值460 HV。Chang認(rèn)為復(fù)合鍍層顯微硬度不僅與鍍層中Al2O3微粒含量有關(guān),而且還與Al2O3微粒在復(fù)合鍍層中的分散程度有關(guān)。在低超聲波功率條件下,隨著超聲波功率的提高,鍍層中Al2O3微粒含量增加,分散更加均勻。此時超聲波的分散作用對鍍層硬度的提高起主要作用。在高超聲波功率條件下,鍍液中Al2O3微粒的碰撞幾率增大,團(tuán)聚現(xiàn)象出現(xiàn),導(dǎo)致鍍層中Al2O3微粒含量降低,鍍層顯微硬度下降。

與機(jī)械攪拌相比,超聲波攪拌使納米微粒分散更加均勻、細(xì)致,增加了鍍層中納米微粒的含量,納米微粒的彌散強(qiáng)化、位錯強(qiáng)化、細(xì)晶強(qiáng)化等作用更加明顯,從而使得鍍層硬度更高。吳化等[27]研究了機(jī)械攪拌和超聲波加慢速機(jī)械攪拌對 Ni-Si3N4納米復(fù)合鍍層的顯微硬度的影響。研究表明,與單獨(dú)使用機(jī)械攪拌相比,超聲波的疊加作用使鍍層中納米微粒含量增加,顯微硬度提高。Garcia等[28]研究了機(jī)械攪拌和超聲攪拌對Ni-Al2O3納米復(fù)合鍍層硬度的影響。其研究結(jié)果表明,Ni-Al2O3納米復(fù)合鍍層的硬度隨著 Al2O3濃度的增大而提高,在0 ~ 100 g/L范圍內(nèi),采用超聲波攪拌制備的復(fù)合鍍層的硬度始終高于采用機(jī)械攪拌制備的復(fù)合鍍層。

超聲波的頻率和功率都會對復(fù)合鍍層的硬度產(chǎn)生影響。Gobinda等[29]研究表明,Ni-SiC納米復(fù)合鍍層的硬度隨超聲波頻率和功率的增加呈現(xiàn)先增大后變小趨勢。超聲波功率恒為200 W時,頻率38 kHz下制備的鍍層硬度高于24 kHz和78 kHz下制備的鍍層硬度;頻率恒為38 kHz時,采用功率為200 W的超聲波所制備的鍍層硬度高于100 W和300 W所得到的鍍層硬度。改變鍍液中SiC含量從0 g/L到20 g/L,采用超聲波的復(fù)合鍍層硬度均高于未采用超聲波的復(fù)合鍍層。李雪松等[24]采用超聲波分散加機(jī)械攪拌電沉積制備了Ni-Si3N4納米復(fù)合鍍層,研究了攪拌方式對復(fù)合鍍層顯微硬度的影響,結(jié)果表明,Si3N4質(zhì)量濃度超過10 g/L時,采用超聲波分散加機(jī)械攪拌處理得到的復(fù)合鍍層的顯微硬度值(996 HV)高于單獨(dú)使用機(jī)械攪拌所得到的復(fù)合鍍層的顯微硬度值(800 HV)。Dietrich[30]在超聲波條件下制備了(Ni-Co)-Al2O3納米復(fù)合鍍層,結(jié)果表明,鍍層的顯微硬度提高了50%。

4. 4 超聲波對復(fù)合鍍層耐磨性的影響

超聲波可以提高復(fù)合鍍層的硬度、增大鍍層微粒含量、改變鍍層組織結(jié)構(gòu)等,這些均有利于復(fù)合鍍層耐磨性能的提高。

司東宏等[31]在電沉積過程中引入超聲波制備了Ni-ZrO2納米復(fù)合鍍層,并與未施加超聲波制備的Ni-ZrO2納米復(fù)合鍍層進(jìn)行對比分析,發(fā)現(xiàn)超聲電沉積得到的 Ni-ZrO2納米復(fù)合鍍層具有更好的高溫抗氧化性能和耐磨性。這是因?yàn)閆rO2納米微??纱龠M(jìn)保護(hù)性氧化膜的形核與長大,提高鍍層的高溫抗氧化性能;而超聲波進(jìn)一步細(xì)化了鍍層晶粒,使得鍍層在高溫下更易于形成較薄的細(xì)晶氧化膜,從而使得復(fù)合鍍層的氧化速率顯著降低。復(fù)合鍍層中的納米微??僧a(chǎn)生彌散強(qiáng)化效應(yīng),超聲波還可進(jìn)一步促進(jìn)細(xì)晶強(qiáng)化效應(yīng),這兩種強(qiáng)化效應(yīng)的共同作用使得超聲電沉積 Ni-ZrO2納米復(fù)合鍍層具有優(yōu)良的耐磨性。

據(jù)報(bào)道,超聲波可降低復(fù)合鍍層的摩擦系數(shù)。Rezrazi等[12]分別在有、無超聲波條件下電沉積Au-PTFE復(fù)合鍍層,并對其在對摩偶件為直徑5 mm的鋼球、轉(zhuǎn)速為0.2 ~ 1.0 r/s、載荷為2.5 N的銷盤式摩擦磨損試驗(yàn)機(jī)上進(jìn)行實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)摩擦200 r后,當(dāng)電流密度分別為1、4和6 A/dm2時,復(fù)合鍍層的摩擦系數(shù)從未施加超聲波時的0.2分別變?yōu)?.5、0.5和0.34,而施加功率為 40 W 超聲波的復(fù)合鍍層,其摩擦系數(shù)從0.16分別變?yōu)?.27、0.23和0.20。Rezrazi認(rèn)為,摩擦系數(shù)的降低與超聲波增加了鍍層中 PTFE微粒的含量有關(guān)。

代梅等[32]采用超聲輔助電沉積法在 45鋼上制備了Ni-TiN納米復(fù)合鍍層,研究了超聲功率對復(fù)合鍍層耐磨性的影響,結(jié)果表明,在超聲波功率小于 200 W時,鍍層磨損量隨著超聲功率的增大而減少。這是因?yàn)殡S著超聲功率的增大,超聲攪拌作用增強(qiáng),降低了濃差極化,提高了電流效率,使鍍液中TiN微粒的沉積速度得到提高,進(jìn)而增加了鍍層中TiN微粒的含量。當(dāng)超聲功率大于200 W時,鍍層磨損量卻隨著超聲功率的增大而增加。這是因?yàn)槌暪β蔬^大時,超聲空化作用影響了TiN微粒的定向沉積,使得鍍層中TiN含量減少,磨損量增大。

超聲波還可以對復(fù)合鍍層的磨損特征產(chǎn)生影響。劉偉[33]利用銷盤式摩擦磨損試驗(yàn)機(jī)在室溫干摩擦條件下,比較了超聲-電沉積復(fù)合鍍層和單獨(dú)電沉積復(fù)合鍍層的摩擦性,發(fā)現(xiàn)在超聲波作用下的復(fù)合鍍層呈現(xiàn)不連續(xù)的磨痕,與未加超聲波作用的復(fù)合鍍層相比,磨痕較淺,剝落傾向也較小,鍍層的磨損面存在微小的凸起,其磨損特征屬于磨粒磨損,而未加超聲波作用的復(fù)合鍍層則呈現(xiàn)輕微的粘著磨損的特性。

4. 5 超聲波對復(fù)合鍍層耐蝕性的影響

許多研究表明,超聲波可使復(fù)合鍍層晶粒細(xì)小、表面平整致密,從而使得鍍層耐蝕性提高。

薛玉君等[20]研究發(fā)現(xiàn),在占空比為0.2、脈沖頻率為1 000 Hz時,超聲作用下制備的Ni-CeO2納米復(fù)合鍍層晶粒細(xì)小、組織致密、腐蝕速率低,表現(xiàn)出優(yōu)良的耐蝕性。在脈沖電沉積中引入超聲波,可以促使鍍層晶粒進(jìn)一步細(xì)化,從而明顯提高納米復(fù)合鍍層的耐蝕性。

常立民[34]分別在 3.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)的 NaCl溶液和 10%的 H2SO4溶液中對比了超聲-電沉積 Ni-Al2O3復(fù)合鍍層與單獨(dú)電沉積復(fù)合鍍層的耐蝕性,結(jié)果表明,前者在兩種溶液中的耐蝕性均優(yōu)于后者。這是因?yàn)檫m當(dāng)?shù)某暡ㄗ饔檬?Al2O3微粒均勻分散在復(fù)合鍍層中,使鍍層表面平整致密、孔隙率低,并細(xì)化鎳晶粒,從而使得鍍層耐蝕性提高。

超聲波的功率也會對復(fù)合鍍層的耐蝕性產(chǎn)生影響。吳慶利等[35]研究了超聲波功率對Ni-Al2O3納米復(fù)合鍍層在3.5%的 NaCl溶液中平均腐蝕速率的影響。結(jié)果表明,復(fù)合鍍層平均腐蝕速率隨超聲波功率增大呈先減小后增大的趨勢。其原因是:適當(dāng)?shù)某暪β视欣阱儗又屑{米微粒的分散,減少團(tuán)聚,并促進(jìn)其表面吸附表面活性劑分子而帶電,從而增加鍍層中納米微粒含量,提高鍍層耐蝕性。超聲功率過小,納米微粒容易發(fā)生團(tuán)聚,在腐蝕過程中易脫落形成大腐蝕孔;超聲功率過大,易使已沉積到鍍層表面的納米微粒脫落,且不利于 Ni2+沉積,使鍍層表面粗糙,耐蝕性減弱。

5 存在的問題

復(fù)合電沉積過程中引入超聲波,是一種可以大幅度提高復(fù)合鍍層性能的新方法,但仍存在以下幾個問題需要做進(jìn)一步研究:

(1) 目前對超聲波復(fù)合電沉積的研究多數(shù)只是對實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的總結(jié),對其作用機(jī)理的研究還不深入。今后應(yīng)采用更多的測試手段和研究方法,深化對超聲復(fù)合電沉積作用機(jī)理的研究,對超聲波的功率、頻率、介入方式及超聲波衰減程度等對鍍層的影響規(guī)律做系統(tǒng)的研究。

(2) 對于超聲波復(fù)合電沉積,大部分研究還停留在實(shí)驗(yàn)室階段,而應(yīng)用于實(shí)際生產(chǎn)的不多。這主要受兩方面的限制,一是超聲波復(fù)合電沉積工藝還不完善,不同電鍍類別之間可借鑒性和可移植性不強(qiáng);二是超聲波電鍍設(shè)備還不能滿足工業(yè)化的要求。今后應(yīng)對超聲波復(fù)合電沉積工藝方面進(jìn)行充分的實(shí)驗(yàn)和探討,增強(qiáng)工藝的穩(wěn)定性和可操作性;在工藝要求的基礎(chǔ)上,根據(jù)實(shí)際需求,加強(qiáng)對超聲波電鍍設(shè)備的研發(fā),實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。

6 結(jié)語

超聲波可以分散納米微粒,細(xì)化鍍層晶粒,提高電沉積速率,增大鍍層微粒含量,提高鍍層硬度、耐磨性和耐腐蝕性。因此,超聲波復(fù)合電沉積技術(shù)在實(shí)現(xiàn)快速復(fù)合電沉積、制備高耐磨性復(fù)合鍍層和高耐蝕性復(fù)合鍍層方面具有廣闊的應(yīng)用前景。隨著聲化學(xué)和電沉積研究方法的不斷改進(jìn)、機(jī)理研究的進(jìn)一步深入和相關(guān)理論的日趨完善,超聲波復(fù)合電沉積技術(shù)也將不斷得到完善,其應(yīng)用范圍將越來越廣泛。

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