周清清 陳 瑩 王建坤 唐勁天

(1.清華大學(xué)工程物理系醫(yī)學(xué)物理與工程研究所，北京，100084;2.天津工業(yè)大學(xué)紡織學(xué)院，天津，300387)

1 糖尿病與糖尿病足

糖尿病(diabetes mellitus)是一組以慢性血葡萄糖水平增高為特征的代謝性疾病，是由于胰島素分泌和(或)作用缺陷所引起的［1］。它是一種常見病、多發(fā)病，其患病率正隨著人們生活水平的提高、人口老化、生活方式改變而迅速增加，已成為嚴(yán)重威脅人類健康的世界性公共衛(wèi)生問題。據(jù)世界衛(wèi)生組織(WHO)估計，目前全球有超過1.5億糖尿病患者，到2025年這一數(shù)字將增加一倍。截至2011年，我國糖尿病的患病人數(shù)已達(dá)到9 240萬，成為世界上糖尿病患者最多的國家［2］。

1999年WHO對糖尿病足(DF)的定義是:糖尿病患者由于合并神經(jīng)病變及各種不同程度的下肢血管病變而導(dǎo)致的下肢感染、潰瘍形成和(或)深部組織的破壞［3］。又稱糖尿病肢端壞疽，是糖尿病嚴(yán)重的慢性并發(fā)癥之一，也是導(dǎo)致糖尿病人致殘死亡的主要原因之一［4］。據(jù)統(tǒng)計，有12% ～25%的糖尿病患者可能出現(xiàn)足潰瘍［5］。我國糖尿病患者并發(fā)足壞疽的為0.9% ～1.7%，60歲以上的老年患者并發(fā)糖尿病足壞疽的占2.8% ～14.5%［6］。發(fā)達(dá)國家約5%的糖尿病患者出現(xiàn)足的問題，如:在德國，有30萬足部疾病患者歸因于糖尿病，通過診斷4年內(nèi)50%的患者面臨截肢;在英國，由于糖尿病足引發(fā)的截肢率也在不斷增加。發(fā)展中國家40%～70%的下肢截肢與糖尿病有關(guān)，我國糖尿病患者的截肢率為21% ～66%，截肢后30天內(nèi)的死亡率為10% ～14%，對患者的危害極大［7］。

引起糖尿病足潰瘍的主要原因有神經(jīng)病變、血管病變和感染。糖尿病足患者由于下肢血管狹窄或阻塞，導(dǎo)致足部的血流供應(yīng)減少;同時，足部的神經(jīng)病變使得足部保護(hù)性感覺減退或喪失，輕微創(chuàng)傷就容易導(dǎo)致皮膚潰瘍及傷口久治不愈。因此，與足部直接接觸的襪子和鞋子對于預(yù)防和治療糖尿病足具有重要作用，開發(fā)具有良好醫(yī)用性能的糖尿病足襪子就顯得尤為重要。糖尿病足襪子應(yīng)具有刺激足部周圍神經(jīng)，促進(jìn)血液循環(huán)，同時能減少足部潰爛、潰瘍的功能。而金屬離子，如銅離子，是人體所必需的微量元素之一，能夠參與人體生理及新陳代謝活動，在治療傷口愈合方面起著重要作用，包括誘導(dǎo)內(nèi)皮生長因子、血管再生、穩(wěn)定細(xì)胞外皮膚蛋白質(zhì)等功能［8］。因此，采用金屬離子將會對足部潰瘍起到一定的治療作用，可降低因感染而導(dǎo)致的糖尿病足致殘率及死亡率。同時要根據(jù)糖尿病足患者對足部微環(huán)境的要求，采用特殊的紗線結(jié)構(gòu)和織物結(jié)構(gòu)來保持其干燥性、通透性及舒適性等功能，還需注意襪子的線縫及隱性壓迫型幫部等處的設(shè)計［9］。

2 金屬基纖維

由于金屬基纖維表面或者內(nèi)部含有金屬離子，因而具備了高效的廣譜抗菌功能，主要對革蘭氏陽性細(xì)菌、革蘭氏陰性細(xì)菌、真菌以及病毒起到一定的抑制作用。金屬離子纖維還能夠反射人體的輻射熱作用于人體表面細(xì)胞，可促進(jìn)皮下組織微循環(huán)和新陳代謝;同時，還可向人體輻射遠(yuǎn)紅外線，從而提高織物的保暖性能。此外，由于金屬離子的導(dǎo)電性能，使得金屬基纖維具有良好的抗靜電、電磁屏蔽功能［10］。早在20世紀(jì)中后期，德國、美國等就首先開展了在纖維上鍍銅、銀、鎳等金屬的研究，并開發(fā)了相關(guān)產(chǎn)品;隨后日本、俄羅斯、中國也相繼開始這方面的研究，現(xiàn)已有許多相關(guān)專利［11］。

2.1 金屬基纖維的抗菌機(jī)理

雖然許多金屬離子具有殺菌作用，但是常用的金屬離子主要有銀、銅和鋅等，因為有相當(dāng)一部分離子是對人體有害的重金屬離子，如汞、鎘等。金屬離子主要通過接觸反應(yīng)殺菌，其作用機(jī)理為:金屬離子帶正電荷，當(dāng)微量金屬離子與帶負(fù)電荷的微生物細(xì)胞接觸時，依靠庫侖力牢固吸附在細(xì)胞膜上;同時金屬離子穿透細(xì)胞膜進(jìn)入細(xì)菌體內(nèi)，與細(xì)菌體內(nèi)蛋白質(zhì)上的巰基(—SH)、氨基(—NH2)等發(fā)生反應(yīng)，使細(xì)菌的蛋白質(zhì)凝固，破壞細(xì)菌的細(xì)胞合成酶的活性，造成微生物死亡或喪失分裂增殖能力［12］。

另一種抗菌機(jī)理是關(guān)于催化反應(yīng)的假說，在光的作用下，銀、鋅等微量的金屬元素能吸收環(huán)境的能量，產(chǎn)生羥自由基(·OH)和活性氧離子(O－2)，能使細(xì)菌細(xì)胞中的蛋白質(zhì)、糖苷等與其反應(yīng)，破壞細(xì)菌的正常結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致細(xì)菌死亡或喪失增殖能力，從而達(dá)到抗菌的目的［13］。

2.2 金屬基纖維的制備方法

金屬基纖維的制備主要是采用高分子材料表面金屬化技術(shù)，在纖維表面鍍上一層金屬膜。常用的鍍膜方法有化學(xué)鍍、電鍍、真空鍍等?；瘜W(xué)鍍是在無外加電源的情況下，金屬離子在還原劑的作用下在纖維表面鍍上金屬膜，其最大的缺點是生產(chǎn)過程中容易產(chǎn)生含重金屬離子的污水，在環(huán)保方面受到制約［14］。電鍍是利用電流使溶液中的金屬離子還原，在纖維表面形成金屬膜。真空鍍是指在真空狀態(tài)下將金屬以原子或分子狀態(tài)在紡織材料表面沉積堆砌成納米結(jié)構(gòu)金屬膜，實現(xiàn)紡織材料表面功能化。Foster等［15］采用化學(xué)氣相沉積法(CVD)制得鈦/銀和鈦/銅離子的薄膜，不同于以往的CVD，該研究中使用火焰輔助式化學(xué)氣相沉積法(FACVD)在玻璃上鍍得金屬基薄膜。與濺鍍法、溶膠—凝膠法及CVD比較，該方法設(shè)備相對便宜，可進(jìn)行規(guī)?；I(yè)生產(chǎn)，同時產(chǎn)品具有廣譜抗菌功能。Osorio-Vargasa等［16］對直流磁控濺鍍方法進(jìn)行改進(jìn)，采用兩段非對稱直流脈沖磁控濺鍍法在棉織物上鍍上銅離子。這種濺鍍技術(shù)能夠在織物上鍍一層較薄的納米銀、銅等金屬離子，但是粒徑大小及分布是否均勻?qū)椢锏目咕阅苡兄匾挠绊?。該方法制得的金屬離子織物有較好的耐久性及抗菌性，在改善或消除醫(yī)院內(nèi)感染方面有重大意義。我國江南大學(xué)王鴻博等［17-18］采用磁控濺鍍法在不同纖維上制備納米金屬基抗菌薄膜，如聚乳酸纖維、丙綸等，考慮了不同厚度的納米結(jié)構(gòu)薄膜對其抗菌性能的影響。試驗結(jié)果表明，隨著濺射時間延長，金屬基薄膜厚度增大，膜層致密性變好，試樣的抗菌性能也得到提高。青島大學(xué)裴喜華等［19］也利用磁控濺射法在PET基底上制備了納米TiO2抗菌薄膜，同時采用光—氧抗菌實驗法討論了濺射薄膜的抗菌性能。結(jié)果表明，濺射后的薄膜比未濺射樣品具有明顯的抗菌性能，但其抗菌性能大小還有待進(jìn)一步研究。

除了以上介紹的在纖維上鍍金屬膜的方法外，還可采用將纖維或織物放入某些金屬鹽和具有還原特性的溶液中處理獲得金屬離子的方法。Dickerson等［20］將誘捕仿生酶與蛋白質(zhì)定向合成納米物質(zhì)結(jié)合應(yīng)用于蠶絲織物的抗菌功能研究。在紡織品抗菌性方面，采用多元法解決了銀納米顆粒、抗菌蛋白與礦物涂層的相容性問題。Gabbay等［21］采用多相浸泡法在纖維素纖維，如棉纖維上鍍上銅離子，或在化學(xué)纖維的紡絲原液中添加氧化銅粉末，如聚酯、聚丙烯、聚乙烯等，制得抗菌纖維。此方法工藝設(shè)備簡單，無需改變紡絲工藝及機(jī)器，制得的纖維具有廣譜抗菌功能，耐洗滌性能好，可大批量生產(chǎn)。試驗表明，這種纖維對人體皮膚沒有過敏反應(yīng)。

2.3 國內(nèi)外金屬基纖維的開發(fā)

世界上最大的鍍銀纖維品牌是美國諾貝爾纖維科技公司(Noble Fiber Technologies)的X-Static?。該纖維是采用化學(xué)鍍在錦綸表面鍍上一層純銀而制成的，這樣既保持了錦綸的原有性能，又具有抗菌除臭、防電磁波輻射、抗靜電、調(diào)節(jié)體溫、醫(yī)療保健等功能特性。另外，美國Sauquoil公司也開發(fā)了一種叫Contax的鍍銀纖維。美國杜邦公司將其生產(chǎn)的特殊聚酯纖維CoolMax和Thermolite與鍍銀纖維X-Static以混纖交織等方式相結(jié)合，開發(fā)了具有防菌和抗靜電性能的全新織物［22］。

日本Toyoshima公司于1999年開發(fā)出商標(biāo)名為μ-func的鍍銀聚酯纖維。它是在透明的聚酯薄膜(厚9 μm)上鍍純銀膜(厚約0.1 μm)，鍍膜上再覆蓋一層同厚度的聚酯膜，然后將其切成230 μm或150 μm 寬的細(xì)條絲［23］。2001 年，日本三菱材料公司研制出鍍銀聚酯纖維Agposs，該纖維直徑為15～25 μm，銀的厚度為 0.1 μm［11］。日本東亞紡織品公司通過復(fù)合鍍銀長絲和羊毛制造出新一代織物，該材料具有防靜電、防電擊、防血液黏稠、降低衣服內(nèi)溫度、屏蔽電磁波、抗菌防臭等功能。日本日清紡工業(yè)公司在纖維成形過程中采用納米技術(shù)添加超細(xì)銀粒子，使銀微粒達(dá)到4 nm的大小，將其滲入纖維內(nèi)部，生產(chǎn)出商品名為Agfresh的納米銀纖維［24］。

Cupron銅基抗菌纖維是由美國卡普諾公司開發(fā)的一種新型抗菌纖維。該公司指出銅元素不具有生物活性，只有氧化銅的生物活性有效而且持久，因而可以通過共混紡絲在聚酯、聚丙烯、聚乙烯、聚氨酯、聚酰胺等纖維中加入氧化銅粉末。這種方法可以使氧化銅永久性黏合在紡織纖維上，制得的織物經(jīng)50次洗滌后，其抗菌性能仍可保持不變［25］。圖1［26］為 Cupron 銅基抗菌纖維的表面結(jié)構(gòu)，顯白色亮點的為氧化銅顆粒。

近年來，我國金屬基纖維技術(shù)有了一定的發(fā)展。山東青島潤森紡織公司采用獨特技術(shù)，將銀層牢固地與尼龍基體結(jié)合在一起，開發(fā)出了銀纖維導(dǎo)電絲。該導(dǎo)電絲與普通化纖絲一樣，具有優(yōu)異的紡織性能，同時又具有導(dǎo)電、抗菌性能。濟(jì)南麗絲特纖維有限公司利用真空鍍、電鍍技術(shù)制備出鍍銀纖維［24］。青島亨通偉業(yè)特種織物科技有限公司采用化學(xué)鍍，即在尼龍纖維表面形成一層銀鍍層，這種纖維具有表面電阻低、鍍層結(jié)合力強(qiáng)的優(yōu)點，目前已開始批量生產(chǎn)鍍銀纖維及產(chǎn)品［11］。

圖1 Cupron銅基抗菌纖維的表面結(jié)構(gòu)

3 金屬基糖尿病抗菌襪的發(fā)展概況

Copper SoleTMSocks是由美國Renfro公司研發(fā)的產(chǎn)品，采用12%Cupron銅基抗菌纖維與78%滌綸、9%尼龍和1%萊卡混紡而成。該襪具有優(yōu)良的舒適性和防護(hù)性能，能夠有效地治療足部開裂、水泡等癥狀，其抗菌性高達(dá) 99.9%［27］。

SmartKnit?無接縫糖尿病寬統(tǒng)口襪由美國Therawear公司研制。該襪采用X-Static和CoolMax纖維針織而成，可以殺死細(xì)菌和真菌，同時可以把毛細(xì)孔水分從皮膚表層排離到襪子的外部，保持較衛(wèi)生的襪內(nèi)環(huán)境。該襪完全無接縫且比較柔軟，舒適如人的第二層皮膚。其織造方法類似蠶的吐絲作繭，從腳趾開始環(huán)繞而上到頂端，使得該襪完全無線縫，減少了襪子起皺和堆積的風(fēng)險，可防止足部潰瘍和水泡的產(chǎn)生［28］。

銀纖維抗菌襪是由青島潤森紡織有限公司研發(fā)生產(chǎn)的，它采用高科技銀纖維與高檔精梳優(yōu)質(zhì)棉混紡制成。該襪能夠促進(jìn)糖尿病患者腳部血液循環(huán)，殺滅腳部細(xì)菌，加速腳部傷口的愈合，起到預(yù)防糖尿病患者腳部疾患的作用［29］。

與普通襪相比，糖尿病足襪除需要有一定的抗菌功能外，在襪子設(shè)計及纖維選用方面還應(yīng)有一定的特殊性。Easy WalkerTM雙層糖尿病足襪由美國Ames Waker Support Hosiery Center設(shè)計生產(chǎn)，它具有良好的透氣性和耐久性，非常柔軟、舒適，關(guān)鍵是它能夠有效預(yù)防足部起水泡，對糖尿病人有理想的療效［9］。在行走過程中，由于腳趾間不斷的摩擦，傷口附近的細(xì)菌容易造成組織深度感染，五指襪的開發(fā)能夠給腳趾提供舒適的空間，降低足部細(xì)菌感染率［30］。采用具有相變特性的 Outlast纖維織制的襪子能夠有效吸收和儲存人體熱量，并在外圍氣溫降低時再將熱能釋放給穿著者，有效調(diào)節(jié)襪子內(nèi)部的熱量，控制足部的溫度，降低糖尿病患者由于足部不敏感而容易受傷的風(fēng)險［31］。

目前金屬基糖尿病足襪的研發(fā)還處于初期。抗菌纖維采用的金屬離子在應(yīng)用中還有一些不足［32］:①金屬離子制得的纖維成本較高;②抗菌劑中Ag+等金屬離子的緩釋性，即抗菌作用的耐久性也有待更深入的研究;③不同的金屬離子可以賦予纖維或織物不同的功能，但含多種離子的多功能纖維或織物還有待進(jìn)一步開發(fā)。同時還需從纖維的選用、襪子的設(shè)計以及編織方式等方面來改善襪子的穿著舒適性，有效地治療糖尿病所引發(fā)的足部潰瘍、細(xì)菌感染等一系列問題。

綜上所述，我國在糖尿病足襪及其相關(guān)治療護(hù)理性產(chǎn)品方面的研發(fā)比較少，國外產(chǎn)品則相對較多，但是其價格昂貴。發(fā)達(dá)國家普通糖尿病足襪的價格在 9.95 ～24.95 美元［9］，導(dǎo)致我國糖尿病患者在經(jīng)濟(jì)上難以長期承受，而且由于我國病患人數(shù)較多，在數(shù)量上也不能滿足大眾的需求。面對這樣的市場需求，研發(fā)人員應(yīng)加緊開發(fā)糖尿病足襪產(chǎn)品，擁有國內(nèi)獨立自主的品牌，以此來緩解我國糖尿病足襪及其相關(guān)護(hù)理性產(chǎn)品嚴(yán)重緊缺的現(xiàn)狀。

4 結(jié)語

目前糖尿病足的治療還沒有十分有效的手段。大量的臨床試驗表明，糖尿病足的潰瘍和壞疽有潛在感染的危險，致使感染創(chuàng)面不易愈合。故首先需要預(yù)防和控制感染，其次需要促進(jìn)肉芽組織生長，加速創(chuàng)口潰瘍愈合［33］。而金屬基糖尿病足襪則可通過金屬離子刺激足部周圍神經(jīng)，促進(jìn)血液循環(huán)，同時還具有一定的抗菌功能，保證足部不受細(xì)菌侵害。通過金屬基纖維與其他纖維的結(jié)合，以及織物結(jié)構(gòu)的設(shè)計，使糖尿病足襪具有一定的彈性、柔軟性與舒適性，避免足部受到擠壓，能夠保護(hù)足部皮膚，還可附加如吸濕排汗和保暖等功效。因此，利用金屬離子的醫(yī)用功能，設(shè)計具有良好舒適性和醫(yī)用性的金屬基糖尿病足襪將具有廣闊的應(yīng)用前景和重大的社會效益。

［1］ 陸再英，鐘南山.內(nèi)科學(xué)［M］.北京:人民衛(wèi)生出版社，2008:654.

［2］ 孫小志.中國糖尿病患者人數(shù)最多［EB/OL］.(2011-11-04)［2012-02-27］.http://zy.china.com.cn/anhui/a/news/qwfb/52291.html.

［3］ BOULTON A J M.The diabetic foot:A global view［J］.Diabetes/Metabolism Research and Reviews，2000，16(Suppl 1):S2-S5.

［4］ 曾憲芳，王玲.糖尿病足的發(fā)病機(jī)理及防護(hù)進(jìn)展［J］.護(hù)理實踐與研究，2011，8(8):82-84.

［5］ LEUNG P C.Diabetic foot ulcers:A comprehensive review［J］.The Surgeon，2007，5(4):219-231.

［6］ 天壇普華醫(yī)院.糖尿病足［EB/OL］.(2011-12-19)［2012-02-27］.http://baike.baidu.com/view/341604.htm.

［7］ 關(guān)小宏.糖尿病足發(fā)展史［J］.中華損傷與修復(fù)雜志，2011，6(4):509-515.

［8］ BORKOW G，GABBAY J，ZATCOFF R C.Could chronic wounds not heal due to too low local copper levels?［J］.Medical Hypotheses，2008，70:610-613.

［9］ 季益萍.糖尿病襪子的最新研究動態(tài)［J］.濟(jì)南紡織化纖科技，2006(2):24-27.

［10］商成杰.紡織品抗菌及防螨整理［M］.北京:中國紡織出版社，2009:1.

［11］葉卉，李東平，夏芝林.鍍銀纖維的研發(fā)進(jìn)展及應(yīng)用［J］.紡織導(dǎo)報，2006(6):54-56.

［12］夏金蘭，王春，劉新星.抗菌劑及其抗菌機(jī)理［J］.中南大學(xué)學(xué)報:自然科學(xué)版，2004，35(1):31-38.

［13］何敏珠，閻均，龔羽.抗菌織物及其抗菌性能的評價［J］.上海紡織科技，2005，33(3):62-64.

［14］胡雪玉，安琳，楊銀英.紡織品表面化學(xué)鍍綜述［J］.國際紡織導(dǎo)報，2010(9):62-66.

［15］ FOSTERA H A，SHEELB D W，SHEELC P，et al.Antimicrobial activity of titania/silver and titania/copper films prepared by CVD［J］.Journal of Photochemistry and Photobiology A:Chemistry，2010，216:283-289.

［16］ OSORIO-VARGASA P，SANJINESB R，RUALESA C，et al.Antimicrobial Cu-functionalized surfaces prepared by bipolar asymmetric DC-pulsed magnetron sputtering(DCP)［J］.Journal of Photochemistry and Photobiology A:Chemistry，2011，220:70-76.

［17］王鴻博，何艷麗，高衛(wèi)東，等.PLA基納米結(jié)構(gòu)銀薄膜的抗菌性能［J］.紡織學(xué)報，2008，29(6):52-55.

［18］王鴻博，高秋瑾，王銀利，等.等離子體預(yù)處理對丙綸基材濺射銀膜的影響［J］.印染，2009，35(15):10-12.

［19］裴喜華，齊宏進(jìn).磁控濺射法制備PET基納米TiO2抗菌薄膜的研究［J］.青島大學(xué)學(xué)報，2003，16(1):1-4.

［20］ DICKERSON M B，KNIGHT C L，GUPTA M K，et al.Hybrid fibers containing protein-templated nanomaterials and biologically active components as antibacterial materials［J］.Materials Science and Engineering，2011，C31:1748-1758.

［21］ GABBAY J，BORKOW G，MISHAL J，et al.Copper oxide impregnated textiles with potent biocidal activities［J］.Journal of Industrial Textiles，2006，35:323.

［22］肖志忠.X-Static鍍銀纖維與CoolMax混紡紗的開發(fā)［J］.上海紡織科技，2010，38(7):39-41.

［23］管迎梅，陳兆文，范海明，等.銀系抗菌纖維的制備工藝［J］.艦船防化，2009(4):1-5.

［24］TBS信息中心.國內(nèi)外鍍銀纖維廠家的開發(fā)與應(yīng)用情況［EB/OL］.(2009-05-20)［2012-02-27］.http://www.tbs-china.com/info/20090520/67666.html.

［25］黃興山.美國Cupron開發(fā)銅基抗菌纖維，其織物即將大量投放市場［J］.技術(shù)創(chuàng)新，2005(12):33-34.

［26］秦益民.Cupron銅基抗菌纖維的性能和應(yīng)用［J］.紡織學(xué)報，2009，30(12):134-136.

［27］ ZATCOFF R C，SMITH M S，BORKOW G.Treatment of tinea pedis with socks containing copper-oxide impregnated fibers［J］.The Foot，2008，18:136-141.

［28］廈門行易供應(yīng)鏈管理有限公司.糖尿病專用襪［EB/OL］.(2011-11-15)［2012-02-27］.http://www.chinamedicare.net/product_by_depth_diabeticsocks.aspx.

［29］青島潤森紡織有限公司.銀纖維抗菌［EB/OL］.(2009-08-24)［2012-02-27］.http://www.diytrade.com/china/2/products/5806063/%E9%93% B6%E7%BA%A4%E7%BB%B4%E6%8A%97%E8%8F%8C%E8%A2%9C.html.

［30］ MUTLUOGLU M，UZUN G，YILDIZ S.A novel approach in preventing the occurrence of diabetic foot infections:The finger socks［J］.Medical Hypotheses，2009，72:109.

［31］董家瑞.Outlast空調(diào)纖維的性能及其應(yīng)用［J］.針織工業(yè)，2007(3):32-34.

［32］趙為陶，林紅，陳宇岳.金屬離子在紡織領(lǐng)域的應(yīng)用［J］.蘇州大學(xué)學(xué)報，2006，26(6):1-5.

［33］王世蓉.糖尿病足診治進(jìn)展［J］.中國現(xiàn)代藥物，2010，4(13):228.