呂永堯 雷振躍 付永哲

（中國(guó)船舶重工集團(tuán)公司第七一二研究所， 武漢 430223）

0 引言

電池的整體密封性是閥控密封鉛酸蓄電池的關(guān)鍵指標(biāo)之一，在現(xiàn)有閥控密封鉛酸蓄電池生產(chǎn)中，采用電池密封膠來(lái)保證電池密封仍有較高的比例。電池密封膠在電池生產(chǎn)中主要應(yīng)用于電池殼體密封及端子密封，其主要作用是確保電池殼體上蓋板與殼體以及電池端子與上蓋板處結(jié)合緊密，保證電池密封性。電池殼體與上蓋板的密封技術(shù)已相對(duì)成熟，極柱端子密封性能仍然困擾著一些廠家。盡管蓄電池端子露出的電解液非常少，在初期不影響電池容量，但對(duì)于用戶來(lái)說(shuō)蓄電池端子漏液影響電池外觀，并且腐蝕電池架、電池連接線、銅排和用戶各種電源設(shè)備?，F(xiàn)國(guó)內(nèi)已針對(duì)鉛酸蓄電池密封開(kāi)發(fā)了多種鉛酸蓄電池密封膠產(chǎn)品[1]，但電池生產(chǎn)廠家始終會(huì)根據(jù)實(shí)際情況考慮電池膠對(duì)電池的密封性能、適用期、高低溫性能、固化后外觀、固化后浸酸失重、使用過(guò)程中氣味及使用后是否變色影響電池外觀等方面性能，從而進(jìn)行選用。本文從生產(chǎn)使用情況和確保蓄電池產(chǎn)品密封出發(fā)就現(xiàn)在市場(chǎng)上六種電池膠進(jìn)行了試驗(yàn)設(shè)計(jì)和性能測(cè)試對(duì)比，從而依據(jù)測(cè)試數(shù)據(jù)優(yōu)選電池密封膠，生產(chǎn)了電池樣品進(jìn)行試驗(yàn)驗(yàn)證電池膠耐高溫高壓試驗(yàn)和高低溫循環(huán)試驗(yàn)實(shí)際應(yīng)用性能。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 常溫下六種電池膠與ABS、鉛合金常溫情況下的剪切力測(cè)試

在常溫（試驗(yàn)溫度24℃）下按電池膠使用比例配比，并依據(jù)GB7124-86《膠粘劑拉伸剪切強(qiáng)度測(cè)定方法》制作試樣。在常溫下制作六種膠ABS與 ABS及鉛合金（極柱鉛錫合金）與鉛合金各5個(gè)試樣。試樣制作完成后在常溫下放置固化24 h，然后用萬(wàn)能拉力測(cè)試機(jī)做拉伸剪切力試驗(yàn)，測(cè)試每個(gè)試樣剪切力數(shù)據(jù)，取5個(gè)試樣測(cè)試值的平均值。本試驗(yàn)主要用于測(cè)試常溫情況下電池膠與電池的槽蓋的及極柱的結(jié)合力。

1.2 六種膠與ABS及鉛合金高低溫實(shí)驗(yàn)后的剪切力

在常溫（試驗(yàn)溫度24℃）下按電池膠使用比例配比，并依據(jù)GB7124-86《膠粘劑拉伸剪切強(qiáng)度測(cè)定方法》制作試樣。在常溫下制作六種膠ABS與 ABS及鉛合金（極柱鉛錫合金）與鉛合金各5個(gè)試樣。常溫固化24 h以后，進(jìn)行高低溫試驗(yàn)。高低溫測(cè)試先高溫60℃12 h后低溫-40℃12 h，共進(jìn)行兩個(gè)循環(huán)。兩個(gè)高低溫循環(huán)完成后取出試樣，待試樣溫度達(dá)到常溫時(shí)測(cè)試試樣的拉伸剪切力性能。本實(shí)驗(yàn)主要用于測(cè)試電池膠在高低溫交替變化時(shí)的粘接性能，從而確保電池密封有較好的高低溫適應(yīng)性能。

1.3 適用期測(cè)試

在常溫（試驗(yàn)溫度24℃）下按電池膠使用比例配比后精確稱取試樣 120 g，攪拌均勻后開(kāi)始計(jì)時(shí)。此后，每隔3 min用玻璃棒攪拌膠液一次，直至膠液難以攪動(dòng)為止，此段時(shí)間就是適用期[2]。適用期主要測(cè)試電池膠在使用過(guò)程中的可操作時(shí)間，用以判斷電池膠是否適用于正常的生產(chǎn)操作。

1.4 固化后外觀

在常溫（試驗(yàn)溫度24℃）下按電池膠使用比例配比 200克試樣，攪拌均勻后常溫靜置固化24h，固化后在明亮的光線下觀察電池膠有無(wú)氣泡，考察電池膠在使用時(shí)是否有氣泡影響電池密封性能。

1.5 浸酸失重

在常溫（試驗(yàn)溫度24℃）下按電池膠使用比例配比，攪拌均勻后取50 g左右試樣靜置固化，固化24 h后將所有樣本編號(hào)，準(zhǔn)確稱量樣本重量G1，然后將試樣浸入1.295 g/ml的硫酸溶液中置于60 ℃烘箱中168 h，然后取出試樣用去離子水沖洗干凈，放置于200 ℃烘箱烘烤2 h至樣本重量不變記錄樣本重量G2。

浸酸失重主要測(cè)試電池膠耐硫酸腐蝕性能。

1.6 固化后穩(wěn)定性試驗(yàn)

電池膠經(jīng)過(guò)浸酸失重測(cè)試，置于空氣中放置30天后，觀察各樣本的顏色變化，主要考察電池膠遇酸或暴露在空氣中的穩(wěn)定性能，從而確保蓄電池產(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程中的少量殘留不影響電池外觀整潔。

2 結(jié)果與討論

2.1 常溫下六種電池膠與 ABS、鉛合金常溫情況下的剪切力分析

各種電池膠 ABS常溫固化后所有試樣在測(cè)試過(guò)程中均未出現(xiàn)試驗(yàn)截面斷開(kāi)情況，所有數(shù)據(jù)均為ABS斷裂所測(cè)數(shù)據(jù)，具體試驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。

表1 六種電池膠ABS試樣常溫剪切力性能

各種電池膠鉛合金常溫固化試樣在測(cè)試過(guò)程中均是電池膠與合金的接合面斷開(kāi)，具體試驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。

表2 六種電池膠鉛合金試樣常溫剪切力性能

從測(cè)試數(shù)據(jù)可以看出六種電池膠與 ABS結(jié)合力性能均較好且其結(jié)合力大于使用試樣 ABS的強(qiáng)度，且各種電池膠與ABS的結(jié)合強(qiáng)度均好于其與合金的結(jié)合強(qiáng)度。對(duì)比各種電池膠與合金的結(jié)合強(qiáng)度數(shù)據(jù)可以看出六種型號(hào)密封膠與 ABS結(jié)合力在相同接觸面積的情況下剪切力均大于4.9 MPa，D型密封膠與鉛合金的剪切力性能明顯好于其它五種密封膠。

2.2 六種膠與ABS及鉛合金高低溫實(shí)驗(yàn)后的剪切力分析

就各種電池膠 ABS高低溫試驗(yàn)后的試樣的測(cè)試數(shù)據(jù)來(lái)看，所有試樣在測(cè)試過(guò)程中與常溫測(cè)試數(shù)據(jù)相同，均未出現(xiàn)試驗(yàn)截面斷開(kāi)情況，所有數(shù)據(jù)均為ABS斷裂所測(cè)數(shù)據(jù)。經(jīng)過(guò)高低溫試驗(yàn)測(cè)試六種型號(hào)密封膠與 ABS結(jié)合力相同接觸面積的情況下剪切力均大于 4.9 MPa。具體試驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)表3。

表3 電池膠ABS試樣高低溫測(cè)試剪切力性能

各種電池膠鉛合金高低溫試驗(yàn)后的試樣在測(cè)試過(guò)程中均是電池膠與合金的接合面斷開(kāi)，具體試驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)表4。

表4 六種電池膠鉛合金試樣常溫剪切力性能

可以看出六種電池膠與 ABS結(jié)合力經(jīng)高低溫測(cè)試后性能同樣均較好，經(jīng)過(guò)高低溫試驗(yàn)測(cè)試六種型號(hào)密封膠與ABS結(jié)合力均大于4.9Mpa，且各種電池膠與 ABS的結(jié)合強(qiáng)度明顯好于其與合金的結(jié)合強(qiáng)度。對(duì)比各種電池膠與合金高低溫測(cè)試后的結(jié)合強(qiáng)度數(shù)據(jù)可以看出B與D型密封膠性能相對(duì)較優(yōu)，其性能明顯好于其它四種電池密封膠。

2.3 適用期測(cè)試

在24℃的試驗(yàn)環(huán)境下，精確稱取六種電池密封膠按使用比例配比的試樣120 g靜置觀察其適用期，最后得出試驗(yàn)數(shù)據(jù)如表5。

表5 各種電池密封膠可使用時(shí)間數(shù)據(jù)

從以上試驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出，所有六種電池密封膠 24℃的試驗(yàn)環(huán)境下可使用時(shí)間均介于 30～60 min之間，滿足一般密封膠15～60 min的適用期要求[3]，生產(chǎn)中掌握好配膠量均可滿足正常生產(chǎn)要求。

2.4 固化后外觀

在常溫（試驗(yàn)溫度24℃）下按電池膠使用比例配比200 g試樣，攪拌均勻后常溫靜置固化24 h，固化后在明亮的光線下觀察電池膠試樣情況。具體試驗(yàn)情況見(jiàn)表6。

表6 六種電池膠固化后外觀情況

從以上試驗(yàn)情況可以看出，六種電池膠中除B型密封膠外其他五種電池密封膠固化后外觀均正常，適用于正常生產(chǎn)。

2.5 浸酸失重測(cè)試分析

按浸酸失重試驗(yàn)方法進(jìn)行試樣測(cè)試，并按公式（1）計(jì)算測(cè)試數(shù)據(jù)。具體測(cè)試數(shù)據(jù)見(jiàn)表7。

表7 六種電池密封膠浸酸失重性能數(shù)據(jù)

從測(cè)試數(shù)據(jù)可以明顯看出B型密封膠由于固化后內(nèi)部存在氣泡，在浸酸失重測(cè)試中測(cè)試前后數(shù)據(jù)偏差較大，浸酸失重性能最差，E型號(hào)密封膠性能對(duì)比相對(duì)較優(yōu)，另外四種電池密封膠性能相對(duì)接近。

2.6 固化后穩(wěn)定性試驗(yàn)分析

電池膠經(jīng)過(guò)浸酸失重測(cè)試，置于空氣中放置一個(gè)月后，觀察各樣本的顏色變化，具體性能對(duì)比見(jiàn)表6。從表6可以看出B及D型號(hào)密封膠固化后穩(wěn)定性相對(duì)較好，在生產(chǎn)過(guò)程中的微量殘留不會(huì)在日后的使用過(guò)程中影響電池外觀。

3 結(jié)論

通過(guò)各種電池膠與 ABS結(jié)合的剪切力測(cè)試數(shù)據(jù)對(duì)比，可以看出六種電池膠常溫及高低溫試驗(yàn)中與 ABS結(jié)合力變化不大且均能達(dá)到密封電池氣密性要求（結(jié)合力均大于ABS的強(qiáng)度）；在與鉛合金的結(jié)合力方面常溫試驗(yàn)測(cè)試和經(jīng)過(guò)高低溫試驗(yàn)測(cè)試中D型密封膠從強(qiáng)度和高低溫穩(wěn)定性方面均優(yōu)于其他5種膠；適用期測(cè)試數(shù)據(jù)可以看出六種電池膠均可達(dá)到正常的使用要求，使用過(guò)程中可以有足夠的操作時(shí)間完成正常生產(chǎn)中的倒膠；固化后外觀六種電池膠中僅B型密封膠固化后有氣泡產(chǎn)生，其他幾種電池膠固化后外觀均為合格；在浸酸失重方面通過(guò)數(shù)據(jù)對(duì)比也可以看出浸酸前后數(shù)據(jù)變化率由小到大依次為 E（-0.07%）、C（-0.13%）、A（-0.16%）、D（-0.18%）、F（-0.19%）、B（-1.08%），其中除B和E型密封膠外，其它幾種膠數(shù)據(jù)相當(dāng)。

通過(guò)以上數(shù)據(jù)分析可以看出D型密封膠在常溫及高低溫條件下與 ABS和鉛合金的拉伸剪切力、適用期、固化后外觀、浸酸失重、變色試驗(yàn)等方面均有不錯(cuò)的測(cè)試性能。我們選用D型密封膠生產(chǎn)的電池試樣也順利通過(guò)了高溫、高壓試驗(yàn)和高低溫循環(huán)試驗(yàn)[4]驗(yàn)證。說(shuō)明通過(guò)以上試驗(yàn)綜合測(cè)試篩選出的電池密封膠可以有效保證閥控密封電池的密封性能。

[1]王洪偉, 王常波. 閥控鉛酸蓄電池端子結(jié)構(gòu)密封可靠性研究與驗(yàn)證[J]. 蓄電池, 2007（2）: 93-95.

[2]張海林, 朱教偉. 閥控密封鉛酸蓄電池用密封膠及其應(yīng)用[J]. 蓄電池, 2006（2）: 87-89.

[3]王常波, 孟令輝等. 閥控鉛酸蓄電池端子密封膠的幾個(gè)重要指標(biāo)[J]. 蓄電池, 2008（3）: 124-125.