馬海全，王倩妮，錢 雷，陶春虎，劉新靈

(北京航空材料研究院，北京100095)

0 引言

隨著膠接科學(xué)和膠接技術(shù)的發(fā)展，膠黏劑在航空航天領(lǐng)域的應(yīng)用日益廣泛。自1943年英國在“大黃蜂”飛機(jī)金屬結(jié)構(gòu)上第一次采用膠接連接以來，至今已有100多種飛機(jī)采用結(jié)構(gòu)膠黏劑制造飛機(jī)構(gòu)件?？梢哉f，現(xiàn)代飛機(jī)已離不開采用結(jié)構(gòu)膠黏劑制造的膠接結(jié)構(gòu)件［1］。膠接結(jié)構(gòu)比起機(jī)械緊固件結(jié)構(gòu)的主要優(yōu)點(diǎn)是減輕質(zhì)量和改善疲勞性能［2］。這2個(gè)特點(diǎn)對(duì)航空航天工業(yè)來說都是很關(guān)鍵的，對(duì)促進(jìn)膠接在該領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用具有重要的推進(jìn)作用。膠接結(jié)構(gòu)中的膠黏劑屬于高分子材料，它在使用和存儲(chǔ)過程中，受不同環(huán)境因素光照、氧、溫度、化學(xué)介質(zhì)、生物活潑性介質(zhì))等作用下，或材料自身因素(化學(xué)成分、相結(jié)構(gòu)、分子結(jié)構(gòu)以及官能團(tuán))作用下，引起的材料表面或材料物理化學(xué)性質(zhì)和力學(xué)性能的改變，最終喪失工作能力，這種變化通常稱為材料的失效［3-5］。對(duì)于高可靠性的產(chǎn)品，如果采用自然環(huán)境條件來研究，通常需要多年的時(shí)間，在工程上難以實(shí)現(xiàn)，因此，加速老化試驗(yàn)就顯得尤為重要［3-11］。

以金屬板－板膠接結(jié)構(gòu)為研究對(duì)象，以膠黏劑最為敏感的溫度和濕度作為加速老化試驗(yàn)條件，對(duì)膠接結(jié)構(gòu)的破壞模式及失效機(jī)理進(jìn)行研究，對(duì)保證膠接結(jié)構(gòu)的使用和存儲(chǔ)具有重要實(shí)用價(jià)值。

1 試驗(yàn)材料和方法

膠接結(jié)構(gòu)采用板－板膠接的方式，膠黏劑選用SY－24C/SY－D9體系，該體系由SY－24C膠膜和SY－D9抑制腐蝕底膠組成。被黏物選用鋁合金材料，材料牌號(hào)為2A12。

1.1 拉伸剪切試樣制備

拉伸剪切試樣依據(jù)GB/T 7124—2008進(jìn)行加工，其形狀和尺寸見圖1。試樣的制備流程為:1)將鋁合金試片表面按HB/Z197進(jìn)行磷酸陽極化;2)經(jīng)表面處理后的試片在4 h內(nèi)按Z9/Z－2408《SY－D9中溫固化底膠使用工藝說明書》規(guī)定噴涂SY－D9底膠;3)用天津市中環(huán)實(shí)驗(yàn)電爐有限公司生產(chǎn)的DH－201BS型干燥箱蒸發(fā)掉鋁合金表面的水分;4)按待膠接表面尺寸裁減膠膜，貼實(shí)后的膠接件放到保溫箱固化，固化溫度120℃，固化時(shí)間 2.5 h，固化壓力為 0.3 MPa，固化完成后，膠接件隨爐降溫至60℃卸壓取出。

圖1 拉伸剪切試樣的形狀和尺寸Fig.1 Shape and size of the specimen for tensile shear test

1.2 力學(xué)性能試驗(yàn)

根據(jù)GB/T 7124—2008膠黏劑拉伸剪切強(qiáng)度測(cè)定方法(金屬對(duì)金屬)，拉力試驗(yàn)機(jī)試件的破壞負(fù)荷在滿標(biāo)負(fù)荷的15% ～85%，加載速率應(yīng)將剪切力變化速率設(shè)定為8.3～9.8 MPa/min。

膠接結(jié)構(gòu)拉伸剪切強(qiáng)度計(jì)算公式:

式中:τ為膠接結(jié)構(gòu)拉伸剪切強(qiáng)度，MPa;P為試樣剪切破壞的最大負(fù)荷，N;B為試樣搭接面寬度，mm;L為試樣搭接面長(zhǎng)度，mm。

1.3 掃描電鏡分析

利用日本電子JEOL掃描電鏡(SEM)對(duì)經(jīng)老化處理后的拉伸剪切試樣斷口進(jìn)行觀察，通過低倍觀察來判斷膠接結(jié)構(gòu)的破壞模式，研究其中的破壞模式變化過程。通過高倍觀察來確定膠接結(jié)構(gòu)的斷裂性質(zhì)，通過破壞模式和斷裂性質(zhì)研究膠接結(jié)構(gòu)的失效機(jī)理。

2 試驗(yàn)結(jié)果與分析

2.1 拉伸剪切強(qiáng)度分析

將4組拉伸剪切試樣放入恒溫恒濕箱，分別將溫度、濕度設(shè)為 85℃、95%，75℃、95%，85℃、85%，75℃、85%這4種條件下進(jìn)行加速濕熱老化試驗(yàn)，加速老化不同時(shí)間后進(jìn)行拉伸剪切試驗(yàn)，將得到的拉伸剪切強(qiáng)度數(shù)據(jù)用Origin Pro 7.5進(jìn)行擬合，得到相同濕度不同溫度下拉伸剪切強(qiáng)度與老化時(shí)間的曲線圖(圖2)，由圖可知，在相同濕度下，溫度越高其拉伸剪切強(qiáng)度值下降越明顯，且拉伸剪切強(qiáng)度隨著老化時(shí)間最終趨于恒定時(shí)的強(qiáng)度值，溫度高的條件下比溫度低的條件下要小。

圖2 相同濕度不同溫度下拉伸剪切強(qiáng)度與老化時(shí)間關(guān)系圖Fig.2 Relationship between tensile shear strength and aging time at different temperature

相同溫度不同濕度下的拉伸剪切強(qiáng)度與老化時(shí)間的關(guān)系見圖3，可知，在相同溫度下，濕度越大，其拉伸剪切強(qiáng)度值下降越明顯，拉伸剪切強(qiáng)度隨著老化時(shí)間最終趨于恒定時(shí)的強(qiáng)度值，濕度高條件下要比濕度低條件下要小。

圖3 相同溫度不同濕度下拉伸剪切強(qiáng)度與老化時(shí)間關(guān)系曲線圖Fig.3 Relationship between tensile shear strength and aging time at different humidity

2.2 膠接結(jié)構(gòu)斷口破壞模式分析

一般說來，金屬－金屬膠接結(jié)構(gòu)的破壞有內(nèi)聚破壞、界面破壞和混合破壞3種情況［5］。內(nèi)聚破壞分為膠黏劑的內(nèi)聚破壞和被黏物的內(nèi)聚破壞。前者是膠黏劑膠層自身發(fā)生破壞，后者是被黏物發(fā)生破壞。界面破壞是指膠層與被黏物在界面處整個(gè)脫開而形成的一種破壞?；旌掀茐囊步薪惶嫫茐?，包括一部分內(nèi)聚破壞和一部分界面破壞，即破壞通過膠黏劑在兩界面處交替進(jìn)行。

圖4分別給出了85℃、95%條件下不同老化時(shí)間的拉伸剪切試樣斷口，可見，隨著老化時(shí)間的增加，拉伸剪切試樣由內(nèi)聚破壞慢慢轉(zhuǎn)變?yōu)閮?nèi)聚破壞+界面破壞，且界面破壞的面積隨著老化時(shí)間的增加而增大。

圖4 不同老化時(shí)間拉伸剪切試樣斷口Fig.4 Micro-appearance of the fracture surfaces of tensile shear specimens after different aging time

通過其他3個(gè)濕熱老化條件下的拉伸剪切試樣斷口進(jìn)行觀察，發(fā)現(xiàn)其破壞模式也均與85℃、95%條件下的破壞模式一致，均為隨著老化時(shí)間的增加，拉伸剪切試樣由內(nèi)聚破壞慢慢轉(zhuǎn)變?yōu)閮?nèi)聚破壞+界面破壞，且界面破壞的面積隨著老化時(shí)間的增加而增大。

2.3 膠接結(jié)構(gòu)斷口微觀分析

為判斷該膠接結(jié)構(gòu)的斷裂性質(zhì)，利用日本電子JEOL掃描電鏡(SEM)對(duì)膠接結(jié)構(gòu)斷口放大500倍進(jìn)行觀察，其形貌見圖5，從圖中可以看出，斷口呈現(xiàn)撕裂棱特征，即韌性斷裂。

圖5 拉伸剪切試樣微觀斷口Fig.5 Micro-appearance of the fracture surface of tensile shear specimen

2.4 膠接結(jié)構(gòu)失效機(jī)理分析

4種條件下加速老化試驗(yàn)后的拉伸剪切強(qiáng)度對(duì)比如圖6所示。

對(duì)于75℃、95%，85℃、85%條件下其拉伸剪切強(qiáng)度值在開始時(shí)的下降速度:75℃、95%＜85℃、85%，而隨著老化時(shí)間的增加下降速度75℃、95%＞85℃、85%。

對(duì)這種現(xiàn)象進(jìn)行分析，原因?yàn)槟z接結(jié)構(gòu)老化試驗(yàn)在試驗(yàn)前期時(shí)，溫度對(duì)拉伸剪切強(qiáng)度起主要作用，這是因?yàn)槟z黏劑遇熱后將會(huì)發(fā)生物理變化和化學(xué)變化，物理變化表現(xiàn)為在外力作用下有變形。化學(xué)變化主要表現(xiàn)為熱分解，在有氧氣存在時(shí)將發(fā)生氧化裂解。隨著老化時(shí)間的增加，濕度對(duì)膠接結(jié)構(gòu)性能的影響較大，這是因?yàn)樗畬?duì)膠接結(jié)構(gòu)的影響一方面為大量水分子沿著親水性的被粘物表面很快地滲透到整個(gè)膠接界面后，取代了膠黏劑分子原先在鋁合金表面上的物理吸附，從而引起膠接強(qiáng)度大幅度下降。另一方面，水對(duì)膠層的作用為水能夠滲入幾乎所有的聚合物本體，并和聚合物本身發(fā)生2種類型的作用:水分子可以破壞聚合物分子之間的氫鍵和其它次價(jià)鍵，使聚合物發(fā)生增塑作用，并引起力學(xué)強(qiáng)度及其它物理性能的下降，水還可以斷裂高分子鍵，引起聚合物的化學(xué)降解。

圖6 4種條件下的拉伸剪切強(qiáng)度對(duì)比示意圖Fig.6 Tensile strength curves under different conditions

3 結(jié)論

1)對(duì)膠接結(jié)構(gòu)斷口利用掃描電鏡(SEM)進(jìn)行低倍圖像觀察發(fā)現(xiàn)，4種老化條件下的破壞模式均為由內(nèi)聚破壞向內(nèi)聚破壞+界面破壞的模式轉(zhuǎn)變，且隨著老化時(shí)間的增加，界面破壞的面積也相應(yīng)的增大。

2)通過對(duì)膠接結(jié)構(gòu)斷口中選取膠黏劑部分進(jìn)行高倍形貌圖像觀察，發(fā)現(xiàn)4種老化條件下的斷口均呈現(xiàn)撕裂棱特征，因此，膠接結(jié)構(gòu)的斷裂性質(zhì)為韌性斷裂。

3)通過對(duì)相同溫度、不同濕度和相同濕度、不同溫度條件下的拉伸剪切強(qiáng)度下降規(guī)律進(jìn)行觀察發(fā)現(xiàn)，相同溫度下，濕度越高，拉伸剪切強(qiáng)度下降越明顯;相同濕度下，溫度越高，拉伸剪切強(qiáng)度下降越明顯。

4)拉伸剪切強(qiáng)度下降速率和斷口宏微觀圖像觀察結(jié)果均表明，在老化前期溫度占主導(dǎo)作用，在老化后期濕度占主要的作用。

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