賁殿利

摘要：滴定法測(cè)定鉬精礦中的鉬。先用EDTA絡(luò)合干擾元素，用鹽酸羥胺作還原劑，將鉬（VI）還原到鉬（V），鉬（V）與EDTA完全絡(luò)合，過(guò)量的EDTA用鋅鹽反滴定。試驗(yàn)表明，此方法操作簡(jiǎn)便，即節(jié)省時(shí)間又具有很好的準(zhǔn)確性和重現(xiàn)性，適合成批生產(chǎn)。

關(guān)鍵詞：鉬 鉬精礦 滴定法

0 引言

在當(dāng)前條件下，通常采用鉬酸鉛重量法對(duì)鉬精礦中的鉬進(jìn)行測(cè)定。但是此方法既繁瑣又費(fèi)時(shí)。五價(jià)鉬在PH≥2時(shí)與EDTA能夠形成（1：1）穩(wěn)定的絡(luò)合物，本文通過(guò)對(duì)測(cè)定方法進(jìn)行改進(jìn)和完善，通過(guò)堿法進(jìn)行熔樣，可以分離大量的重金屬離子，浸出液中殘留的干擾離子，用EDTA絡(luò)合，加入過(guò)量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后調(diào)節(jié)PH至5-6，以二甲酚橙為指示劑用鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，消除干擾元素。準(zhǔn)確加入過(guò)量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，以鹽酸羥胺為還原劑，將鉬（Ⅵ）還原為鉬（Ⅴ），后者與EDTA生成1：1型穩(wěn)定絡(luò)合物，為了保證與鉬形成穩(wěn)定絡(luò)合物，需要加入足量的EDTA。然后調(diào)節(jié)PH至5-6，以二甲酚橙為指示劑用鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，從而計(jì)算出鉬的百分含量。在測(cè)定鉬的過(guò)程中，酸堿指示劑通常采用對(duì)硝基酚，選取二甲酚橙作為螯合指示劑，所得結(jié)果能夠準(zhǔn)確、快速地反映出鉬精礦樣品中鉬的含量。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要試劑

鹽酸羥胺溶液：10g溶于100mL水中。

對(duì)硝基酚：0.25g溶于100mL水中。

二甲酚橙：0.5g溶于100mL水中。

鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取1.0000g金屬鋅（99.99%）于燒杯中，加20mL鹽酸（1：1），加熱溶解后移入1L容量瓶中，用水定容。此溶液含鋅1mg/mL。

乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取5.7g乙二胺四乙酸二鈉于燒杯中，加水加熱溶解，冷卻后移入1L容量瓶中定容。

乙酸-乙酸鈉緩沖溶液： 稱取200g CH3COONa·3H2O溶于水中，加10mL冰醋酸，用水稀釋至1000mL，搖勻。

鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取三氧化鉬（光譜純）1.5003g置于250mL的燒杯中，同時(shí)加入40mL150g/L氫氧化鈉溶液，然后進(jìn)行加熱溶解，并將其轉(zhuǎn)移到1L的容量瓶中，以水定容，并進(jìn)行搖勻。

1.2 分析方法

在銀坩堝中放置0.2000～0.5000g的試樣，加入氫氧化鈉3～5g混勻，上面再覆蓋過(guò)氧化鈉0.5g，然后將裝滿混合物的坩堝放在650℃-700℃的高溫爐中熔融至桃紅色透明液體，流體再保持1分鐘，取出后稍冷，隨后將銀坩堝置于盛有40mL水的250mL燒杯中，趁熱浸取，用水洗出坩堝，并滴加少量無(wú)水乙醇，同時(shí)加熱煮沸3-5分鐘，破壞過(guò)氧化氫，取下、冷卻到室溫，移入100mL容量瓶中，定容、混勻。干過(guò)濾，棄去最初濾液10-20mL。

移取濾液10.00～20.00mL，置于250mL的燒杯中，用滴定管加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液5mL，水50mL，滴加酸堿指示劑對(duì)硝基酚，用1：3的鹽酸中和至無(wú)色，并過(guò)量1mL。加蓋表面皿，煮沸，表面皿用熱水沖洗干凈，同時(shí)加入20mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，滴3-4滴二甲酚橙指示劑，用鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液成粉紅色，用滴定管加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液30mL，加入15mL 鹽酸羥胺溶液，煮沸10分鐘左右，補(bǔ)加10mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，用鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液成粉紅色即為終點(diǎn)（溫度控制在40℃以上為宜）。同時(shí)做空白試驗(yàn)。加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的量減去消耗鋅標(biāo)液的量換算成EDTA的量，就為鉬消耗EDTA的量，計(jì)算公式如下：

Mo%=T（ΔV標(biāo)-kΔV樣）V0/V1G

式中：T、V0、ΔV標(biāo)、ΔV樣、V1、K、G分別代表：EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)鉬的滴定度、試液稀釋總體積、樣品溶液中加入EDTA的量、加入鹽酸羥胺后滴定消耗鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的值、分取試液量、1mL鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的量、稱取試樣量。

2 結(jié)果與討論

2.1 酸度

還原酸度控制在PH≥2，五價(jià)鉬在PH≥2時(shí)與EDTA能夠形成（1：1）穩(wěn)定的絡(luò)合物；滴定酸度控制在ph5-6之間（游離金屬最少）。

2.2 鹽酸羥胺的加入量

在pH=5-6之間，加入30mL的EDTA溶液條件下，保持其他條件不變，鹽酸羥胺濃度為10%。試驗(yàn)結(jié)果如表1所示：

通過(guò)對(duì)表1進(jìn)行分析可知，隨著鹽酸羥胺用量的不斷增加，測(cè)定值呈現(xiàn)增大的趨勢(shì)，當(dāng)鹽酸羥胺用量在15～20mL時(shí)，測(cè)定結(jié)果比較穩(wěn)定，所以鹽酸羥胺用量控制在15mL。

2.3 煮沸時(shí)間

確定煮沸時(shí)間的條件實(shí)驗(yàn)，結(jié)果如表2所示：

通過(guò)表2的相關(guān)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，可知，測(cè)定結(jié)果隨著煮沸時(shí)間的增長(zhǎng)而不斷增大。受煮沸時(shí)間的影響，當(dāng)時(shí)間較短時(shí)， EDTA與鉬不能形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，時(shí)間過(guò)長(zhǎng)破壞了絡(luò)合物的穩(wěn)定性。所以煮沸時(shí)間控制在10～15min為最佳。

2.4 選擇指示劑

既要控制好酸度，又要對(duì)終點(diǎn)沒(méi)有影響，通過(guò)采用對(duì)硝基酚對(duì)酸度進(jìn)行調(diào)節(jié)，在一定程度上降低了酸堿指示劑底色對(duì)螯合滴定的終點(diǎn)的影響。

2.5 鉬的回收率

如果試液中含有5～20mg的Mo6+時(shí)，需要分別進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，如表3所示，回收率在98%～101.6%，結(jié)果比較滿意。

2.6 方法對(duì)比

通過(guò)本方法與重量法對(duì)我公司的選礦樣品編號(hào)為No.2012-096、No.2012-097、No.2012-098的鉬精礦進(jìn)行對(duì)比試驗(yàn)，結(jié)果如表4所示：

2.7 精密度

3 結(jié)論

通過(guò)上述實(shí)驗(yàn)可知，本方法準(zhǔn)確，方便、快捷，值得在批量生產(chǎn)中推廣和應(yīng)用。

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