劉曉林 慕學東 李營波 相 振 趙海濱
中國石化勝利油田分公司 東辛采油廠 (山東 東營 257000)
Y11-2計量站接收11口油井的來油,其原油外輸管線連接干線爐,再由干線爐輸送至Y11-3計量站。Y11-2計量站至干線爐輸油管線總長500m,該條管線報廢,更換為Φ114.3×5無縫20鋼鋼管焊接而成的管線。新管線采用黃夾克作外防腐保溫,管線內壁未作防腐處理。管線投產3個月內穿孔70余處,嚴重影響生產。為分析清楚該條管線頻繁穿孔的原因,在現(xiàn)場調查宏觀分析的基礎上,對該條管線的化學成分、金相組織、輸送液體組分以及腐蝕速率進行了實驗。
在該管線腐蝕較為嚴重的一段上截取500mm作為樣品進行分析。沿管線軸向將樣品剖開,管線腐蝕情況(圖 1)。
仔細觀察可以發(fā)現(xiàn),管道底部有結垢現(xiàn)象,腐蝕均發(fā)生于管線底部結垢的區(qū)域內,結垢區(qū)域以外金屬表面完好,沒有明顯的腐蝕跡象。腐蝕的形態(tài)為坑蝕或槽狀,每一個腐蝕坑或槽近似于橢圓形,橢圓的長軸平行于管道軸線方向,腐蝕坑沿管道軸線方向線性分布。
圖1 管線宏觀腐蝕形貌
對管線腐蝕區(qū)域附近取樣,進行材料化學成分分析(表 1)。
表1 管線材料化學成分
管線材料化學成分分析結果表明,該條管線的化學成分符合20號鋼的要求,是合格的。
管線腐蝕區(qū)域附近金相組織(圖2),圖2中a是放大200倍的金相圖,b是放大400倍的金相圖。
該金相圖是典型低碳鋼正火狀態(tài)的金相組織,白色部分為鐵素體,黑色部分為珠光體[1]。因20鋼含碳量較低,鐵素體量較多,晶粒內的塊狀與晶界的網(wǎng)狀鐵素體連成一片,無法分清晶粒內與晶界,這時呈現(xiàn)出的是一個不規(guī)則的塊狀鐵素體晶粒。黑色的珠光體是由鐵素體薄層和滲碳體薄層交替重疊的層狀復相物。由金相圖分析知,這條輸油管線的金相組織正常,未發(fā)現(xiàn)組織不均勻或含有雜質的異?,F(xiàn)象。
圖2 管線金相組織
對管線輸送液體進行分析(表2)。
油田采出液的腐蝕性通常用礦化度來描述,按造成腐蝕的程度,一般把采出液分為3個等級,即礦化度小于12 000mg/L的稱為輕腐蝕采出液;礦化度在12 000~20 000mg/L之間的稱為中腐蝕采出液;礦化度大于20 000mg/L的稱為重腐蝕采出液。該管線輸送的液體的礦化度為49 350.0mg/L,屬重腐蝕采出液。
研究表明:油田采出液中的溶解鹽類顯著影響其腐蝕性,不同的陰離子和陽離子對水的腐蝕程度也不同。若陽離子相同,則在相同礦化度情況下,陰離子的腐蝕速率與離子滲透能力有關,離子滲透能力強,則破壞保護層的能力強,腐蝕速率就高。通常,陰 離 子 對 腐 蝕 速 率 的 影 響 的 順 序 為 :Cl->Br->F->SO42->NO3->PO43-。該管線輸送的液體的 Cl-含量為29 289.0mg/L,濃度較大,所以該液體腐蝕性較強。
該管線輸送的液體中CO2濃度為40mg/L,CO2氣體本身不具有腐蝕性,與水互相作用,使水的pH值降低,從而使水呈現(xiàn)出腐蝕性,是該管線腐蝕的重要因素。
表2 管線輸送液組分
以管線輸送液體作為介質,以A3鋼標準試片作為標準試樣,使用EG&G-PAR263A恒電位儀[2,3],測試管線輸送液體腐蝕速率(圖3)。
圖3 A3鋼在管線輸送液體中的腐蝕測試
由圖3可知,A3鋼標準試片在管線輸送液體中的自腐蝕電位約為-0.745v,自腐蝕電流密度約為8×10-4A/cm2,腐蝕速率為0.1469mm/a,超過其標準要求0.076mm/a較多,由此可以看出管線內輸送的液體介質對碳鋼具有較強的腐蝕性,與對液體組分分析結果吻合。
(1)由該管線軸向剖面的腐蝕形貌分析可知,管道底部存在著連續(xù)或間斷的深淺不一的腐蝕坑,呈軸向分布,有的覆蓋有腐蝕產物,有的呈現(xiàn)金屬光澤,管道底部未腐蝕區(qū)域有結垢現(xiàn)象,管線中上部則無明顯結垢情況。此情況與管線輸送介質、流體流速相關,管線輸送介質為油、水混合物,經(jīng)測定含水70%,輸送過程中,油、水將出現(xiàn)分層現(xiàn)象,液體處于層流狀態(tài),此時,管線底部為水,上部為油。管道底部直接接觸高礦化度水,容易發(fā)生腐蝕、結垢現(xiàn)象。
(2)根據(jù)現(xiàn)場測得的數(shù)據(jù),管線內平均壓力0.4 MPa,溫度為40℃,由于管線輸送介質為油井采出液,液體中含有細小的砂粒等固體雜質,在液體流速較低的情況下,砂粒在重力作用下沉積于管道的底部,并不停地沖刷管道的底部,將部分鋼形成的保護膜(垢層)破壞,裸露出不連續(xù)的金屬基體。
(3)由該管線輸送液體的組分分析和腐蝕速率測試結果可知,該液體具有較高的Cl-含量及礦化度,屬重腐蝕采出液,具有較強的腐蝕性。被砂粒沖刷出的裸露金屬與腐蝕性介質接觸形成大陰極、小陽極的微觀和宏觀電解池。其中,裸露金屬為電解池陽極,垢層為陰極,采出液為電解液,從而形成電化學腐蝕。同時,由于采出液Cl-含量高,且具有較強的穿透能力,也會破壞形成的腐蝕產物膜,使腐蝕產物膜無法形成有效的阻礙作用,這些因素會導致腐蝕速率進一步提高。
(4)與該條管路中未更換的管線對比發(fā)現(xiàn),雖然輸送相同的液體,但其他使用時間較長的管線沒有短時間內頻繁穿孔的現(xiàn)象。這說明幾年前采出液的含水率不高,礦化度和腐蝕性離子的濃度也不高,使用時間較長的管線能逐漸形成連續(xù)的較厚的腐蝕產物膜,盡管近幾年采出液的含水率上升較快,礦化度和腐蝕性離子的濃度也升高了,但由于腐蝕產物膜的保護,沒有出現(xiàn)頻繁穿孔現(xiàn)象。但是該條新投產的管線中能起保護性作用的連續(xù)覆蓋的腐蝕產物膜卻難以形成,造成腐蝕特別是點蝕加劇,引起頻繁腐蝕穿孔。
(1)該輸油管線材料化學成分及金相組織符合標準要求。
(2)采出液含水率較高,Cl-含量及礦化度較高,具有較強的腐蝕性。
(3)由于近幾年采出液含水升高,而且含砂等固體雜質,是造成該新投管線未能形成有效腐蝕產物膜,本管段腐蝕嚴重而其余管線腐蝕較輕的原因。
(4)建議相關部門加強管線輸送液體組分及腐蝕速率的監(jiān)控,建立數(shù)據(jù)庫,并以此為依據(jù)確定更換何種管線,采取何種措施,避免發(fā)生頻繁穿孔,影響正常生產。
[1]唐孝杰,張菁.鋼的熱處理組織分析[J].理化檢驗一物理分冊,1997,33(5):43-46.
[2]姜玲.Φ115×4輸油管線穿孔原因分析[J].石油工業(yè)技術監(jiān)督,2005,21(1):15-18.
[3]何磊.油水污水組分對其腐蝕性能的影響研究[D].廣州:華南理工大學,2010.