丁 艷,杜慶才,孫蘭萍,朱蘭保
(蚌埠學院 應用化學與環(huán)境工程系,安徽 蚌埠 233030)
原子吸收光譜法也稱原子吸收分光光度法,簡稱原子吸收法,是測定痕量和超痕量金屬元素的有效方法,它的測量對象是呈原子化狀態(tài)的金屬元素和少量非金屬元素.1955年澳大利亞物理學家瓦爾西(Walsh)發(fā)表的論文“原子吸收光譜法在分析化學中的應用”,為原子吸收光譜分析法的快速發(fā)展奠定了基礎.目前,它可測定70多種元素,而且測定準確、快速、靈敏、選擇性好,抗干擾能力強,儀器設備簡單,操作方便,在化工、生物、環(huán)境等領域具有廣泛的應用.
原子吸收光譜法是基于試樣蒸氣相中待測元素的基態(tài)原子對光源發(fā)出的該原子的特征譜線的吸收作用來進行元素的定量分析.定量分析的依據符合比耳定律(A=k'c),即,在一定實驗條件下,吸光度與濃度成正比的關系.
常用定量分析方法有:標準曲線法、標準加入法.
用標準物質配制一組合適的標準溶液,有低濃度到高濃度一次測定標準溶液的吸光度Ai(i=1,2,3,4,5…)為縱坐標,待測元素的濃度cj(j=1,2,3,4,5…)為橫坐標,繪制A-c標準曲線.同樣的測定條件下,測定待測試樣試液的吸光度值Ax,由標準曲線求得待測試樣溶液中被測元素的濃度cx.從測光誤差的角度考慮,吸光度在0.1-0.5之間測光誤差較小,因此,應該這樣來選擇標準曲線的濃度范圍,使之產生的吸光度位于0.1-0.5之間.為了保證測定結果的準確性,標準溶液的組成應盡可能接近樣品溶液的組成.
當樣品中被測元素成分很少,基體成分復雜,難于配制與樣品組成相似的標準溶液時,可采用標準加入法,它可以自動進行基體匹配,補償樣品的物理和化學干擾,提高測定的準確度.
先測定一定體積試液(cx)的吸光度Ax,然后在該試液中加入一定量的與未知試液濃度相近標準溶液,其濃度為Cs,測得的吸光度為A,則Ax=k'cx;A=k'(cx+cs).取若干份體積相同的試液(cX),依次按比例加入不同量的待測物的標準溶液(c0),定容后濃度依次為:cX,cX+c0,cX+2c0,cX+3c0,cX+4c0…,分別測得吸光度為:AX,A1,A2,A3,A4….以 A 對濃度 c 做圖得一直線,圖中cX點即待測溶液濃度.
環(huán)境分析研究的對象是環(huán)境中的化學物質,其成分復雜、種類繁多、含量低且穩(wěn)定性差.原子吸收光譜法是一種較成熟的分析方法,主要用于測定各類樣品中的微痕量金屬元素.
對于污水、礦泉水等水體無機物及有機物比較多,情況復雜,一般采用萃取法、離子交換法等分離技術與校準加入法配合使用,主要測定水體中的鉛、銅、鉻、鎘和汞等金屬.馬曉國等分散液液微萃取-石墨爐原子吸收光譜法測定環(huán)境水樣中的痕量鎘,實驗表明,該方法具有靈敏、準確、快速、環(huán)保的特點,是一種分析水樣中痕量鎘的較好方法.原子吸收法還可以進行元素的形態(tài)和價態(tài)分析,如用冷原子吸收法可分別測定河水中的有機汞和無機汞;采用砷化氫發(fā)生器系統(tǒng),用原子吸收法可分別測定環(huán)境水樣中的價態(tài)砷,等.
利用火焰原子吸收光譜法可以直接測定土壤中的鉬.用微波消解-原子吸收光度法測定土壤和近海沉積物標準物質中的鉻、鉛、鎘等重金屬.況輝等微波消解-原子吸收分光光度法測定土壤中的Cu、Zn、Pb、Cd、Cr和 Ni,實驗結果表明,該方法在分析土壤標準樣品中上述六種元素時,除個別樣品中的個別元素外,測定結果與保證值基本符合,且重復性好,適合于土壤中金屬元素的例行分析和研究.葉訚等關于大學校園土壤中重金屬污染研究,采用了微波消解、火焰原子吸收分光光度法對土樣中Cu,Zn,Pb,Cr四種重金屬的含量進行了測定.景麗潔等采用微波消解法預處理待測土壤,火焰原子吸收分光光度法測定污染土壤消解液中的鋅、銅、鉛、鎘、鉻5種重金屬,實驗表明,該方法簡便、靈敏、準確,適用于污染土壤中重金屬含量的測定.
利用原子吸收法測定大氣或飄塵中的微量元素時,需要采用大氣采樣器,然后根據具體測定的元素選擇消解體系和基本改進劑.目前,原子吸收法已用于分析環(huán)境空氣、工業(yè)廢氣及大氣顆粒物中的汞、銅、鎘等重金屬元素,且結果準確度和精確度較高.婁濤等原子吸收光譜法測定大氣顆粒物中的重金屬,實驗結果表明:采用HNO3-HClO4消解體系,操作方便,樣品消解較完全;結果的準確度和精密度較高.葉謙輝等用透射電鏡和火焰原子吸收法分析大氣總懸浮顆粒物,用火焰原子吸收法測定其水溶性常規(guī)元素K、Na、Ca和Mg,測定結果的相對標準偏差為0.6%-2.1%(n=6).肖美麗等石墨爐原子吸收分光光度法測定大氣顆粒物中的鎘,測定結果的相對標準偏差為2.1%-7.5%,檢出限為0.366μg/L,該方法適用于大氣和固定污染源排氣中鎘的測定.
目前,原子吸收光譜法已成為一種比較成熟的儀器分析方法,但現階段還存在不足之處,主要表現為:(1)不能多元素同時分析.測定元素不同,必須更換光源燈;(2)還不能測定共振線處于真空紫外區(qū)域的元素,如磷、硫等;(3)標準工作曲線的線性范圍窄,在高背景低含量樣品測定中,精密度下降.就存在的問題,近年來國內外很多專家也在致力于研究新技術以提高測定的靈敏度,如激光在原子吸收分析方面的應用,用可調諧激光代替空心陰極燈光源,通過激光使樣品原子化.這種方法的應用將為微區(qū)和薄膜分析提供新手段、為難熔元素的原子化提供了新方法.塞曼效應的應用,使得能在很高的背景下也能順利地實現測定.新方法的建立和應用,將讓原子吸收光譜法取得更迅速的發(fā)展和更廣泛的應用.
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