李威
(武漢市政工程設(shè)計研究院有限責(zé)任公司,湖北 武漢430015)
隨著水質(zhì)富營養(yǎng)化問題的日益嚴(yán)重以及人們對氮危害水環(huán)境質(zhì)量認(rèn)識的深入,廢水處理中對氮的處理標(biāo)準(zhǔn)也日益嚴(yán)格。氮在溶液中以分子態(tài)氮、有機(jī)態(tài)氮、氨態(tài)氮、硝態(tài)氮、亞硝態(tài)氮及硫氰化物和氰化物等多種形式存在,而氨氮是最主要的存在形式之一[1]。國內(nèi)外氨氮廢水處理方法主要有吹脫法、膜分離法、MAP沉淀法、生物脫氨法等。
河南某氮肥企業(yè)高氨氮廢水采用吹脫+A/O工藝處理的成功實踐(當(dāng)進(jìn)水氨氮濃度在641~868mg/L時,出水始終穩(wěn)定在1mg/L左右),遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于國家規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn)[2]。周立岱等[3]采用一種新型的空塔吹脫設(shè)備代替?zhèn)鹘y(tǒng)的填料吹脫塔處理高氨氮模擬廢水。研究結(jié)果表明:空塔吹脫在廢水pH值約為12左右,溫度為60℃,鼓風(fēng)量為150L/min的操作條件下,氨氮吹脫率達(dá)63.16%??账得摼哂胁僮骱唵?,脫除效率穩(wěn)定且成本低的優(yōu)點,適合實際工程中的應(yīng)用。
針對傳統(tǒng)高氨氮廢水處理工藝存在二次污染、出水氨氮值偏高等問題,魯劍等[1]采用電化學(xué)氧化法對高氨氮配水進(jìn)行了試驗研究,并考察了電流強(qiáng)度、氯離子濃度和面體比對氨氮去除效果的影響,結(jié)果表明:在電流強(qiáng)度為9A、投加氯化鈉摩爾比(NH3-N/Cl-)為1:4、極板間距為1cm、面體比為40m2/m3時,電解90min后,氨氮濃度可以從2000mg/L降至247.51mg/L。何緒文等[4]以焦粉為粒子電極,研究三維電極法深度處理高氨氮焦化廢水,取得相應(yīng)的適宜工作參數(shù)。結(jié)果表明:焦粉在深度處理焦化廢水中氨氮時起到良好的催化電極作用,在焦粉粒徑為10~20目、極板間距為1cm、面體比為135.2m2/m3、電流密度為4.44mA/cm2、pH為5、通氣量為6L/min、電解時間為30min時,氨氮去除率達(dá)到90%,出水氨氮值低于15mg/L,達(dá)到鋼鐵工業(yè)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)(GB1456-1992)的要求。以焦粉為填料的負(fù)極性三維電極,一方面提高焦粉的資源利用率,一方面對焦化廢水中的氨氮污染物具有較好的去除效果,對今后以廢制廢,發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)有較大的發(fā)展前景。
磷酸銨鎂(MAP)沉淀法是一種比較新穎有效的處理高氨氮廢水的方法,其操作簡單、反應(yīng)速度快且沉淀性能好,尤其適于處理高氨氮、低有機(jī)物濃度的廢水。時永輝等[5]采用磷酸銨鎂沉淀法處理高氨氮廢水,考察了pH值、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間以及鎂鹽和磷鹽沉淀劑與氨氮的配比等因素對去除氨氮的影響。結(jié)果表明,在pH 值為10、Mg:N:P(物質(zhì)的量之比)=1.1∶1.0∶1.3、溫度為18~30℃的條件下,自動攪拌、反應(yīng)并沉淀20min,氨氮濃度可由1000mg/L降到76mg/L,去除率高達(dá)92.4%,為后續(xù)生化處理奠定了基礎(chǔ)。還有其他學(xué)者利用MAP沉淀法處理了垃圾滲濾液中的高濃度氨氮[6~9]。
膜生物法(Membrane Bio-reactor)是將現(xiàn)代膜分離技術(shù)與傳統(tǒng)生物處理技術(shù)有機(jī)結(jié)合起來的一種新型高效污水處理及回用工藝,近年來已逐步應(yīng)用于城市污水和工業(yè)廢水的處理及回用。張西旺和金奇庭[10]在一體式MBR處理高濃度有機(jī)廢水研究的基礎(chǔ)上,針對高氨氮城市小區(qū)生活污水進(jìn)行中試研究。研究發(fā)現(xiàn):對于氨氮含量在85~115mg/L的小區(qū)生活污水,采用MBR進(jìn)行處理,出水氨氮含量小于5mg/L,并且出水其它指標(biāo)完全達(dá)到《生活雜用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》CJ25.1-89中洗車和掃除標(biāo)準(zhǔn)。設(shè)置缺氧區(qū)和泥水回流裝置可提高M(jìn)BR對氨氮的去除效果,對于高氨氮生活污水的氨氮去除率可從60%提高到95%以上,出水的氨氮平均濃度從40mg/L降到5mg/L以下。汪傳新等[11]在常規(guī) MBR的基礎(chǔ)上增加水解區(qū)及泥水回流裝置,并將其用于處理高氨氮生活污水。結(jié)果表明:當(dāng)原水氨氮濃度為75~115mg/L時,出水氨氮濃度<5mg/L,出水水質(zhì)滿足《城市污水再生利用城市雜用水水質(zhì)》(GB/T18920-2002)的要求;改良MBR可明顯提高對氨氮的去除效果,在進(jìn)水流量為1411L/d的條件下,對氨氮的去除率可從60%左右提高至95%以上。此外,還有關(guān)于利用自制的復(fù)合式膜生物反應(yīng)器(HMBR)[12]、兩級移動床生物膜反應(yīng)(MBBR)[13]、生物固定化 MBR[14]、以新型聚乙烯塑料為序批式移動床生物膜反應(yīng)器[15]、新型一體式膜生物反應(yīng)器[16]處理高氨氮廢水的研究。
厭氧氨氧化(Anaerobic Ammonium Oxidation,ANAMMOX)是指在缺氧條件下,作為電子受體直接被氧化到氮氣的過程。厭氧氨氧化是自養(yǎng)的微生物過程,不需外加碳源以反硝化,且污泥產(chǎn)率低。因此,近年來厭氧氨氧化已成為國內(nèi)外生物處理研究的熱點問題[17]。朱杰等[18]以典型高濃度養(yǎng)殖廢水經(jīng)UASB-短程亞硝化工藝處理后的出水為對象,采用厭氧氨氧化工藝進(jìn)行脫氮處理研究。以反硝化污泥啟動厭氧氨氧化反應(yīng)器,在此基礎(chǔ)上,通過試驗確定最佳進(jìn)水氨氮負(fù)荷應(yīng)處于0.2kg/(m3·d)左右,系統(tǒng)的 HRT定為2d;通過對系統(tǒng)運行條件研究發(fā)現(xiàn),最佳運行條件為:pH值為7.50左右,溫度為30℃且系統(tǒng)不需投加有機(jī)碳源。在優(yōu)化條件下,系統(tǒng)最終氨氮去除率能達(dá)到85%以上,亞硝態(tài)氮去除率達(dá)到95%以上,系統(tǒng)運行效果良好,且具有重現(xiàn)性。最后通過動力學(xué)理論分析得出氨氮的降解速率為0.0126d-1,亞硝態(tài)氮的降解速率為0.0131d-1。趙宗升等[19]發(fā)現(xiàn)通過好氧出水回流到厭氧流化床可以實現(xiàn)厭氧氨氧化過程。對于高濃度氨氮滲濾液,ANAMMOX反應(yīng)可使ANAMMOXA2/O工藝比普通A2/O工藝的TN去除率提高15%~20%,達(dá)32%以上;好氧出水NO2-N濃度有較大幅度地降低,改善了出水水質(zhì)。張文藝等[20]針對常州市某生化制藥公司高濃度氨氮制藥廢水SBR處理工藝,改用前置回流式UBF-BAF組合工藝進(jìn)行了試驗研究。結(jié)果表明:在厭氧生物膜的作用下,前置式UBF反應(yīng)器內(nèi)不僅依次發(fā)生了有機(jī)物分解的水解酸化和產(chǎn)甲烷的碳化反應(yīng),而且還同步發(fā)生了含氮化合物的反硝化和厭氧氨氧化反應(yīng),表現(xiàn)出COD、氨氮、亞硝酸鹽氮和總氮濃度同步降低。BAF承接經(jīng)UBF厭氧處理后的出水,與SBR相比具有較高的同步脫碳、脫氮性能,其對氨氮和總氮去除率分別高達(dá)84.08%和68.15%。從UBF-BAF反應(yīng)器中分離出了厭氧氨化細(xì)菌和好氧反硝化細(xì)菌,從微生物角度進(jìn)一步表明了UBF-BAF組合反應(yīng)器具有較強(qiáng)的脫氮能力。還有關(guān)于在曝氣生物流化池中投加高效菌種[21]、生物接觸氧化工藝[22]處理高氨氮廢水或高氨氮污染河水的報道。
目前,關(guān)于氨氮廢水的處理方法主要有物化法、生物脫氮法兩大類,常規(guī)的物化脫氮技術(shù)處理費用較高,使其廣泛應(yīng)用受到一定限制。而部分亞硝酸型硝化和厭氧氨氧化相結(jié)合的新型生物脫氮工藝能夠?qū)崿F(xiàn)氨氮的最短途徑轉(zhuǎn)換,但還有許多問題尚待解決[23]。因此,可根據(jù)有關(guān)污水水質(zhì)特點,參考國內(nèi)外研究成果選擇適宜的處理方法,使之達(dá)到環(huán)境效益與經(jīng)濟(jì)效益最佳狀態(tài)。
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