李成義，魏學(xué)明，王明偉*，周海燕，李碩，強正澤

(1.甘肅中醫(yī)學(xué)院,甘肅 蘭州 7300002；2.中國藥材公司,北京 102600)

不同熏硫方式對黨參中二氧化硫殘留量的影響△

李成義1，魏學(xué)明1，王明偉1*，周海燕2，李碩1，強正澤1

(1.甘肅中醫(yī)學(xué)院,甘肅 蘭州 7300002；2.中國藥材公司,北京 102600)

目的：探討不同含水量、不同熏硫時間對黨參中二氧化硫殘留量的影響，為建立黨參藥材的標(biāo)準(zhǔn)化熏硫工藝研究奠定基礎(chǔ)。方法：采用《中國藥典》2010版一部附錄Ⅸ U中二氧化硫殘留量測定法，對熏硫后的黨參中二氧化硫殘留量進行測定。結(jié)果：不同水分黨參經(jīng)過不同時間熏硫后，發(fā)現(xiàn)當(dāng)黨參水分含量分別控制在15%、25%、35%時，熏硫時間分別控制在21 h、18 h、15 h以內(nèi)，二氧化硫低于400 mg·kg-1；水分含量在65%左右或趁鮮熏蒸后，二氧化硫殘留量超過400 mg·kg-1。結(jié)論：二氧化硫殘留量與熏硫時藥材水分及熏硫時間有相關(guān)性，藥材水分越高、熏硫時間越長，二氧化硫殘留量越大。

黨參；二氧化硫；殘留量

黨參為桔梗科植物黨參Codonopsispilosula(Franch.)Nannf.、素花黨參CodonopsispilosulaNannf.var.modesta(Nannf.)L.T.Shen 或川黨參CodonopsistangshenOliv.的干燥根[1]。黨參具有補中益氣，健脾益肺的功能，主治脾肺虛弱，氣短心悸，食少便溏，虛喘咳嗽，內(nèi)熱消渴等癥。

近年來，有關(guān)黨參藥材熏硫成為關(guān)注的焦點，但熏硫作為一種傳統(tǒng)的產(chǎn)地加工方式，在藥材貯藏養(yǎng)護和加工過程有重要作用。據(jù)研究，SO2被攝入后會產(chǎn)生全身毒性，對動物組織器官如腦，肺，心，胃，血液，肝臟，脾臟以及雄性生殖器官均有毒性作用[2]。黨參采用硫熏加工對它的活性成分之一黨參炔苷損失較大[3]。中藥中的二氧化硫殘留主要以游離態(tài)和結(jié)合態(tài)的形式存在，游離態(tài)主要包括亞硫酸氫鹽(HSO3-)、SO2分子和亞硫酸鹽(SO3-)，并極易與藥材中的還原糖、蛋白質(zhì)、色素、酶、維生素、醛、酮等發(fā)生作用而形成各種形式的結(jié)合態(tài)二氧化硫殘留[4-5]。本實驗結(jié)合甘肅黨參產(chǎn)地加工實際，以規(guī)范加工程序，提高黨參藥材品質(zhì)為目的，對黨參藥材熏硫方式進行探討，通過對熏硫后藥材中SO2含量為指標(biāo)，考察不同熏硫方法對藥材中二氧化硫殘留量的影響，為今后控制藥材熏硫及建立科學(xué)、合理的產(chǎn)地加工方式提供一定科學(xué)依據(jù)。

1 材料、試劑及儀器

1.1 材料

藥材來源：黨參藥材采自渭源縣會川鎮(zhèn)，經(jīng)甘肅中醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系李成義教授鑒定，為桔?？浦参稂h參Codonopsispilosula(Franch.) Nannf.的根。

1.2 試劑

6 mol·L-1鹽酸、碘滴定液(0.010 9 mol·L-1)、可溶性淀粉、蒸餾水、藥用硫磺(蘭州復(fù)興厚藥材有限公司，批號：20110301)。

1.3 儀器

1 000 mL兩頸圓底燒瓶、豎式冷凝管、帶刻度分液漏斗、氮氣鋼瓶、250 mL錐形瓶、25 mL酸式棕色滴定管、調(diào)溫型電熱套(北京科偉永興儀器有限公司)、磁力加熱攪拌器(金壇市新航儀器廠，型號：78-1)、分析天平(北京賽多利斯儀器系統(tǒng)有限公司，型號：Sarturius Bs 224s)、超聲波清洗器(上海新苗醫(yī)療器械制造有限公司，型號：BX7200HP)。

2 方法

2.1 硫磺熏蒸

采收新鮮黨參藥材，將黨參置于陰涼處，每天測定其水分，并將藥材水分含量控制在15%、25%、35%、65%左右，分別置于具有網(wǎng)狀隔板的密封通風(fēng)櫥內(nèi)，稱取10 g藥用硫磺，置于蒸發(fā)皿中并將其放入密封通風(fēng)櫥內(nèi)，點燃硫磺，(每隔1.5 h加10 g硫磺，共用藥用硫磺160 g)， 關(guān)閉通風(fēng)櫥窗，熏蒸時每隔3 h取樣一次，熏至24 h，即得所需樣品。

2.2 淀粉指示液的配制

取可溶性淀粉0.5 g，加水5 mL攪勻后，緩緩傾入100 mL沸水中，隨加隨攪拌，繼續(xù)煮沸2 min，放冷，傾取上清液，即得。(注：本液應(yīng)臨用新制)

2.3 空白校正與樣品測定[1]

參照《中華人民共和國藥典》2010版第一部附錄IX U中規(guī)定的二氧化硫殘留量測定法測定。即：

取藥材或飲片細(xì)粉約10 g，精密稱定，置兩頸圓底燒瓶中，加水450 mL和6 mo1·L-1鹽酸溶液10 mL，連接刻度分液漏斗，并導(dǎo)入氮氣至瓶底，連接回流冷凝管，在冷凝管的上端連接導(dǎo)氣管，將導(dǎo)氣管插入250 mL錐形瓶底部。錐形瓶內(nèi)加水125 mL和淀粉指示液1 mL作為吸收液，置于磁力攪拌器上不斷攪拌。加熱兩頸圓底燒瓶內(nèi)的溶液至沸，并保持微沸約5 min后開始用碘滴定液(0.010 9 mo1·L-1)滴定，至藍色或藍紫色持續(xù)20 s不褪，并將滴定的結(jié)果用空白試驗校正。照下式計算：

(其中A為供試品消耗碘滴定液的體積，mL； B為空白消耗碘滴定液的體積，mL；C為碘滴定液濃度，0.010 9 mo1·L-1)；W為供試品的重量，g；0.032為每1 mL碘滴定液(1 mo1·L-1))相當(dāng)?shù)亩趸虻闹亓浚琯)。

2.3.1 空白校正

在1 000 mL兩頸圓底燒瓶中不加入藥材粉末，只加水450 mL和6 mo1·L-1鹽酸溶液10 mL，其余參照《中華人民共和國藥典》2010版第一部附錄IX U中規(guī)定的二氧化硫殘留量測定法測定。所測得的碘滴定液的消耗體積作為空白校正值。

2.3.2 樣品測定

參照《中華人民共和國藥典》2010版第一部附錄IX U中規(guī)定的二氧化硫殘留量測定法測定，測定結(jié)果見表1。

表1 不同熏硫時間黨參樣品中二氧化硫殘留量的測定

圖1 不同熏硫時間與二氧化硫殘留量關(guān)系圖

上述實驗表明，對不同水分含量黨參樣品(15%、25%、35%、65%)進行不同熏硫時間處理，結(jié)果表明，黨參藥材熏硫時，藥材水分含量對熏硫后與SO2殘留量有相關(guān)性，不同含水量黨參隨著熏硫時間的延長，其SO2殘留量相應(yīng)增加，水分含量越高，殘留量越大。通過實驗發(fā)現(xiàn)，當(dāng)水分含量分別控制在15%、25%、35%時，熏硫時間分別控制在21 h、18 h、15 h以內(nèi)，黨參熏硫后SO2低于目前行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的400 mg·kg-1；當(dāng)黨參水分含量在65%左右或以新鮮黨參藥材熏硫3 h后，藥材中SO2殘留量已經(jīng)基本超過行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求，而且隨著熏硫時間的延長，二氧化硫殘留量增加最為顯著，當(dāng)熏硫到24 h后，SO2殘留量達2 011.8 mg·kg-1所以水分含量對黨參熏硫后SO2殘留量有一定影響。

4 討論

通過SPSS16.0分析軟件分析數(shù)據(jù)，當(dāng)黨參含水量為15%時，熏硫3 h與熏硫6 h黨參藥材SO2殘留量之間P>0.05,沒有顯著性差異；熏硫3 h和熏硫6 h黨參藥材中SO2殘留量與熏硫9、12、15、18、21、24 h黨參藥材之間P<0.05,有顯著性差異；當(dāng)黨參含水量為25%、35%、65%時，熏硫3、6、9、12、15、18、21、24 h黨參藥材中SO2殘留量之間P<0.05,有顯著性差異。隨著時間的增長SO2殘留量呈上升趨勢，熏硫時間越長，其SO2殘留量越大，故在中藥熏硫過程中要嚴(yán)格控制熏硫時間。

硫磺熏蒸中藥材作為一種傳統(tǒng)中藥材加工方法，產(chǎn)生了大量二氧化硫，以亞硫酸鹽的形式殘留，可能對人體造成嚴(yán)重危害，但是，在藥材儲藏過程中，如果不進行熏硫黨參藥材極易被蟲蛀、發(fā)霉或變質(zhì)，嚴(yán)重影響藥材質(zhì)量。黨參干藥材，在庫貯存時，黨參含水量一般在15%左右，為了防止生蟲，合理熏庫不會造成大量二氧化硫殘留。因此，在今后研究過程中，通過對藥材熏硫方式的研究，制定合理、可行的藥材加工方法，加強中藥材產(chǎn)地加工和倉儲方法以及中藥材中SO2對人體危害程度的研究，盡快出臺中藥材中二氧化硫殘留量的限制標(biāo)準(zhǔn)，本實驗為今后尋找更加科學(xué)、安全的產(chǎn)地加工和倉儲方法提供一定技術(shù)資料。

[1] 國家藥典委員會，中國藥典[S].一部.北京：中國醫(yī)藥科技出版社，2010.

[2] 孟紫強，張波，秦國華，等. 二氧化硫?qū)π∈蟛煌K器DNA的損傷作用[J].中國環(huán)境科學(xué). 2005，25(4):424.

[3] 李成義，魏學(xué)明，王明偉，等.硫熏對黨參中黨參炔苷含量的影響[J].中國現(xiàn)代中藥. 2010，12(12):11-13.

[4] 王麗麗，紀(jì)淑娟，李順.食品中二氧化硫及亞硫酸鹽的作用與檢測方法[J].食品與藥品，2007，9(02A):64.

[5] Lester M R.Sulfitesensitivity-significance in human health[J].Jam Coll Nutr，1995，14(3):229.

Studyoninfluencesofdifferentsulphur-fumigationmethodsonthesulfurdioxideresiduesinCodonopsisRadix

LI Cheng-yi1, WEI Xue-ming1,WANG Ming-wei*, ZHOU Hai-yan2, LI Shuo1, QIANG Zheng-ze1

(1.GansuCollegeofTraditionalChineseMedicine,Gansu730000; 2.ChinaNationalCorporationofTraditionalandHerbalMedicine,Beijing102600)

Objective:This study has explored the influence of water contents and fumigation duration on the amount of sulfur dioxide residue in codonopsis radix. Results of this experiment have laid a foundation for the study of the standardized fumigation technology for the herb codonopsis radix. By the method presented in the Appendix Ⅸ U ofChinesePharmacopoeia(2010 version), we measured the sulfur dioxide residues in Codonopsis Radix that was treated by different sulphur-fumigation methods in the laboratory. Measured results show that the water content and fumigation duration have important implications on the sulfur dioxide residue: the higher the water content of Codonopsis Radix has and the longer the fumigation duration is, the more the sulfur dioxide residue has. When the water contents of codonopsis radix are controlled at 15%, 25%, 35%, and the corresponding fumigation periods are controlled within 21 h, 18 h, 15 h, respectively, the sulfur dioxide residues are lower than 400 ·kg-1; when the water content is about 65% or Codonopsis Radix is fumigated by fresh, the sulfur dioxide residues are above 400 mg·kg-1.

Codonopsis Radix; Sulfur dioxide; Residue

2012-11-09)

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甘肅省科技重大專項項目(1002FKDA048);甘肅中醫(yī)學(xué)院中青年基金項目(2012-01)

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王明偉,講師，碩士，Tel：(0931)8765390,E-mail:wmw2009@126.com