王瑋

(上海市虹口區(qū)環(huán)境監(jiān)測站 上海 200000)

1 材料與方法

1.1 樣品的采集與保存

采集水樣后，必須立即加氫氧化鈉固定，一般每升水樣加入大約0.5克固體氫氧化鈉。當(dāng)水樣的酸度較高時，則需要酌量增加固體氫氧化鈉的加入量，要保證樣品的pH>12，并將樣品保存于聚乙烯瓶中。采來的樣品應(yīng)及時進(jìn)行測定。否則，必須將樣品存放在大約4℃的環(huán)境下而且要避光。并在采樣后24小時內(nèi)進(jìn)行樣品測定。

1.2 樣品預(yù)處理

檢驗硫化物：取少量水樣放在乙酸鉛試紙上，如果試紙變黑，說明水樣中含有硫化物。可以加入碳酸鎘或碳酸鉛固體粉末，除去硫化物，再加入氫氧化鈉固定。否則，在堿性環(huán)境下，氰離子與硫離子作用而形成硫氰酸離子，會對測定結(jié)果產(chǎn)生干擾。

檢驗氧化劑：水樣如含氧化劑（如活性氯等），會導(dǎo)致測定結(jié)果偏低。應(yīng)在采樣時，加入相當(dāng)量的亞硫酸鈉溶液除去干擾。

1.3 儀器與試劑

SEAL公司AutoAnalyzer3流動注射儀，UV330紫外分光光度計，MA110型電子天平，500mL全玻璃蒸餾器。氫氧化鈉、無水磷酸二氫鉀、無水磷酸氫二鈉、氯胺T、異煙酸、吡唑啉酮、N，N-二甲基甲酰胺、聚氧乙烯月桂醚、一水合檸檬酸、1,3-二甲基巴比妥酸、鄰苯二甲酸氫鉀。

1.4 測定原理

在環(huán)境監(jiān)測領(lǐng)域，多采用異煙酸—吡唑酮比色法和吡啶—巴比妥酸比色法進(jìn)行檢測[2]。異煙酸—吡唑啉酮分光光度法：采用異煙酸—吡唑啉酮分光光度法的原理。間隔流動注射儀法：采用異煙酸—巴比妥酸分光光度法的原理。

1.5 實驗條件

AA3流動分析儀測定參數(shù)：進(jìn)樣速率15/h；蒸餾溫度125℃，600nm濾光片。在異煙酸—吡唑啉酮分光光度法（HJ/484-2009）中，將水樣行預(yù)蒸餾后進(jìn)行測定，測定上限為0.25mg/L。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線測定

間隔流動注射儀法采用0.000mg/L，0.020mg/L，0.040mg/L，0.080mg/L，0.200mg/L，0.400mg/L6個濃度點，然后根據(jù)軟件系統(tǒng)計算得出標(biāo)準(zhǔn)曲線，參見圖1。

圖2 異煙酸—吡唑啉酮分光光度法標(biāo)準(zhǔn)曲線

異煙酸—吡唑啉酮分光光度法采用0.000mg/L，0.020mg/L，0.040mg/L，0.080mg/L，0.120mg/L，0.160mg/L6個濃度點，計算得出標(biāo)準(zhǔn)曲線，見上圖2。

2.2 準(zhǔn)確度和精密度測定

使用國家環(huán)?？偩謽?biāo)準(zhǔn)樣品研究所的總氰化物標(biāo)樣No：202247進(jìn)行測定，測定結(jié)果（見表1）。從中可看出2種方法對總氰化物標(biāo)準(zhǔn)樣平行測定6次的平均值均在樣品保證值范圍內(nèi)，與異煙酸—吡唑啉酮分光光度法相比，間隔流動注射法（SFA）的分析結(jié)果相對偏差較小，結(jié)果見表1。

表1 標(biāo)準(zhǔn)樣品測定結(jié)果

2.3 最低檢出限

異煙酸—吡唑啉酮分光光度法的方法檢出限為0.004mg/L，采用0.015mg/L、0.017mg/L、0.016mg/L、0.017mg/L、0.016mg/L、0.015mg/L、0.016mg/L這7個數(shù)值計算最低檢出限，異煙酸—吡唑啉酮分光光度法的最低檢出限為0.003mg/L。流動注射儀法的方法檢出限為0.51μg/L。采用0.0027mg/L、0.0025mg/L、0.0025mg/L、0.0025mg/L、0.0024mg/L、0.0024mg/L、0.0025mg/L這7個數(shù)值計算最低檢出限，流動注射儀法的最低檢出限為0.31μg/L，結(jié)果見表2。

表2 最低檢出限測定結(jié)果

2.4 水樣的比對分析

分別采用間隔流動注射法和異煙酸—吡唑啉酮分光光度法對地表水樣進(jìn)行分析，同時計算加標(biāo)回收率。其結(jié)果見表3。

表3 地表水水樣比對分析實驗

3 結(jié)論

異煙酸—吡唑啉酮分光光度法與間隔流動注射儀法都可對樣品進(jìn)行測定，兩種方法的精密度和準(zhǔn)確度都能夠滿足要求。使用分光光度法進(jìn)行分析，需要經(jīng)過水樣蒸餾、顯色反應(yīng)、比色分析步驟，操作復(fù)雜、費時，而且手工操作的各種不確定因素將帶來許多誤差，影響結(jié)果的準(zhǔn)確性。而以間隔流動注射儀法測定總氰化物樣品時，準(zhǔn)確度較高，精密度好。實驗結(jié)果也表明此方法是測定水中總氰化物較為理想的方法之一。

[1]國家環(huán)境保護(hù)總局.水和廢水監(jiān)測分析方法[M].第4版,北京:中國環(huán)境科學(xué)出版社,2002.

[2]黃紅，蔡慧，高月華.流動注射分析測定總氰[J].環(huán)境研究與監(jiān)測，2006，19（3）：30-31.

[3]田芹,江林,王麗平.水體中揮發(fā)酚測定中的流動注射分光光度法研究進(jìn)展[J],巖礦測試,2010,29(2):161-168.