張?zhí)m河， 周廣吉 ，龐香蕊 ，王靈川 ，張海豐

（1東北電力大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院，吉林 吉林 132012；2遼寧大學(xué)環(huán)境學(xué)院，遼寧 沈陽(yáng) 110036）

含氮、磷污水的過(guò)度排放，能夠?qū)е滤w的富營(yíng)養(yǎng)化[1]。序批式生物反應(yīng)器（SBR）工藝具有同時(shí)脫除N、P污染物，其投資省、占地面積小、操作靈活和管理方便等優(yōu)點(diǎn)在城鎮(zhèn)污水和工業(yè)廢水處理中得到了廣泛應(yīng)用[2-3]，近年來(lái)受到廣泛關(guān)注。溫度是影響污水處理效率的重要因素，不僅影響微生物的比增長(zhǎng)速率和酶活性，而且影響氧的傳遞效率和基質(zhì)擴(kuò)散的速率[4]。生物除磷作用在低溫下部分或完全失效，低溫影響有機(jī)物的去除，對(duì)硝化反硝化作用的沖擊也較大，直接影響出水水質(zhì)[5-8]。國(guó)外許多學(xué)者考察了溫度變化對(duì) SBR工藝同步脫氮除磷的影響。例如，Panswad等[9]研究了溫度對(duì)聚磷菌和聚糖菌競(jìng)爭(zhēng)生長(zhǎng)的影響，一定溫度范圍內(nèi)（20～35.5 ℃），隨著溫度升高，聚磷菌（polyphosphate accumulating organisms，PAOs）對(duì)基質(zhì)的利用能力下降增長(zhǎng)速率變慢，PAOs數(shù)量減少，聚糖菌（glycogen accumulating organisms，GAOs）取代PAOs成為優(yōu)勢(shì)菌群。此外，溫度降低，硝化能力減弱，溫度低于 15 ℃，硝化能力明顯下降，溫度降至 5 ℃以下時(shí)，硝化作用幾乎停止[10-12]。國(guó)內(nèi)關(guān)于溫度變化對(duì) SBR工藝同步脫氮除磷的影響亦進(jìn)行了研究。王淑瑩等[13]考察了變頻控制DO條件下溫度對(duì)中試 SBR脫氮除磷的影響時(shí)發(fā)現(xiàn)，溫度對(duì)COD和TP去除率的影響較小，對(duì)NH4+-N去除率的影響較大。當(dāng)溫度為 11～26 ℃時(shí)，比氨氧化速率隨溫度的下降而降低。當(dāng)溫度為 18～26 ℃時(shí)，釋磷和吸磷速率分別為0.25 kgPO43?-P/ (kgMLSS·d)和 0.05 kgPO43?-P/(kgMLSS·d)，保持穩(wěn)定；當(dāng)溫度為 11～18 ℃時(shí)，釋磷和吸磷速率隨溫度的下降而大大降低。姜體勝等[14]探討了溫度和pH值對(duì)活性污泥法脫氮除磷的影響，在溫度分別為 5 ℃和33 ℃條件下，硝化速率分別為 0.01 kgNH4+-N/(kgVSS·d)和 0.28 kgNH4+-N/(kgVSS·d)，反硝化速率 分 別 為 0.097 kgNO3?-N/(kgVSS·d)和 0.476 kgNO3?-N/(kgVSS·d)，溫度對(duì)吸磷和釋磷速率的影響較小。但是，關(guān)于不同溫度下N/P和SRT對(duì)AOASBR工藝同步脫氮除磷的影響報(bào)道尚少。

污泥齡（biological solid retention time，SRT）反映了活性污泥系統(tǒng)中微生物的生長(zhǎng)狀態(tài)、生長(zhǎng)條件與世代周期等基本特征。在AOA-SBR系統(tǒng)中，硝化菌、反硝化菌、反硝化聚磷菌（Denitrifying phosphate removal bacteria，DPB）及非聚磷異養(yǎng)菌等微生物共存于同一懸浮污泥系統(tǒng)中，共同經(jīng)歷了厭氧、好氧和缺氧環(huán)境。在單污泥生物處理系統(tǒng)中各類(lèi)菌群的生長(zhǎng)繁殖速率和活性存在差異，所需的適宜溫度和SRT不同[15-16]。低溫（8～10 ℃）導(dǎo)致厭氧釋磷和缺氧吸磷的生化反應(yīng)速率下降，但是低溫對(duì)反硝化聚磷菌抑制作用較小[17]。由于硝化菌和聚磷菌的競(jìng)爭(zhēng)，SRT越長(zhǎng)，硝化作用越明顯，但是SRT過(guò)長(zhǎng)則排出的剩余污泥量太少，除磷效率較低。SRT越短，除磷效果越好。但是SRT過(guò)短，硝化菌被系統(tǒng)排出，大大地影響硝化反應(yīng)進(jìn)程，氨氮去除率較低。SRT過(guò)短或過(guò)長(zhǎng)均不利于系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行。平衡系統(tǒng)SRT是系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行的關(guān)鍵。目前，溫度對(duì)同步脫氮除磷工藝運(yùn)行特性的影響尚不清楚。

本研究利用AOA-SBR對(duì)模擬生活污水進(jìn)行了長(zhǎng)期試驗(yàn)，考察溫度對(duì)同步脫氮除磷的影響，分析不同N/P和污泥齡下AOA-SBR工藝氮、磷同步去除效率的變化，為同步脫氮除磷工藝在實(shí)際城市污水處理廠的應(yīng)用提供理論依據(jù)和技術(shù)參考。

1 材料與方法

1.1 實(shí)驗(yàn)裝置

AOA-SBR反應(yīng)器采用有機(jī)玻璃制成，反應(yīng)器內(nèi)徑為16 cm，有效高度為40 cm，工作容積為3 L。反應(yīng)裝置（圖1）采用ACO-003電磁式空氣泵曝氣，利用曝氣砂頭作為曝氣設(shè)備。通過(guò)轉(zhuǎn)子流量計(jì)控制曝氣泵進(jìn)氣流量。采用電磁式攪拌器使泥水充分混合，控制攪拌轉(zhuǎn)速為300 r/min。pH值、ORP、DO探頭分置于反應(yīng)器內(nèi)，實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)指標(biāo)的變化。為了分析和檢測(cè)方便，設(shè)置3個(gè)取樣口。采用KG316T時(shí)間繼電器控制每個(gè)反應(yīng)運(yùn)行周期的時(shí)間。每個(gè)運(yùn)行周期為9 h，采用瞬時(shí)進(jìn)水→厭氧攪拌180 min→曝氣攪拌240 min→缺氧攪拌120 min→靜止沉淀30 min→排水→閑置的方式運(yùn)行?？刂苝H值為7.2±0.2，好氧段 DO 濃度為2.5～3.5 mg/L。

圖1 SBR實(shí)驗(yàn)裝置示意圖

活性污泥取自吉林市污水處理廠二沉池回流污泥池，經(jīng)過(guò)2個(gè)月的馴化培養(yǎng)，使污泥具有一定的脫氮除磷的能力?；旌弦簯腋」腆w濃度（MLSS）約為3200 mg/L，MLVSS/MLSS為0.52。

1.2 實(shí)驗(yàn)水質(zhì)

實(shí)驗(yàn)用水采用模擬生活污水，主要成分為乙酸鈉、氯化銨、磷酸二氫鉀、MgSO4·7H2O、CaCl2·2H2O和微量元素液 1 mL/L。微量元素液的成分為FeSO4·7H2O，20 mg/L；CuSO4·5H2O，50 mg/L；H3BO3， 50 mg/L ； MnSO4·H2O ， 50 mg/L ；Na2MoO4·2H2O，10 mg/L；ZnCl·7H2O，10 mg/L；CoCl2·6H2O，50 mg/L。控制進(jìn)水 COD為300～400 mg/L，進(jìn)水TP為6～10 mg/L，通過(guò)調(diào)節(jié)進(jìn)水氨氮濃度調(diào)整N/P比分別為2～3、3～5和5～7。進(jìn)水水質(zhì)見(jiàn)表1。

表1 進(jìn)水水質(zhì)

1.3 檢測(cè)項(xiàng)目和分析方法

COD、NH4+-N、TN、NO2?-N、NO3?-N、TP、SVI、MLSS、MLVSS等采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)分析方法測(cè)定[18]，DO采用德國(guó)WTW （Oxi 340i型）分析儀監(jiān)測(cè)定；ORP和pH值采用德國(guó)WTW（pH3310型）分析儀監(jiān)測(cè)；MLSS采用濾紙重量法；溫度由 0～100 ℃水銀溫度計(jì)監(jiān)測(cè)定。

2 結(jié)果與討論

2.1 不同溫度下N/P對(duì)同步脫氮除磷的影響

圖2 不同溫度下N/P比對(duì)氮磷去除率的影響

將馴化好的污泥平均分為4組，分別接種于4個(gè)AOA-SBR反應(yīng)器內(nèi)，SRT控制在15 d，每個(gè)反應(yīng)器均連續(xù)運(yùn)行兩個(gè)月。不同溫度下 N/P對(duì)AOA-SBR工藝同步脫氮除磷效果的影響，如圖 2所示。在相同N/P條件下，隨著溫度的升高，氨氮、TN和TP的去除率明顯提高。在N/P為2～3的條件下，當(dāng)溫度為10 ℃時(shí)，氨氮、TN和TP的去除率分別為 78.13%、69.52%和 56.88%。當(dāng)溫度為35 ℃時(shí)，氨氮、TN和TP的去除率分別為93.18%、88.02%和66.41%?？梢?jiàn)，硝化過(guò)程對(duì)溫度的變化最為敏感[19]。隨著溫度的增加，硝化細(xì)菌活性增強(qiáng)，氨氮的去除率逐漸升高。Kim等[20]研究發(fā)現(xiàn)，30 ℃時(shí)硝化菌的硝化效率是10 ℃硝化效率的3倍。隨著氨氮去除率的增加，缺氧段作為電子受體的NO3?-N增多，反硝化聚磷菌利用NO3?-N作為電子受體過(guò)量吸磷同時(shí)反硝化，使得出水 NH4+-N和NO3?-N濃度較低，TP和TN去除率升高。相反，低溫能夠抑制硝化細(xì)菌的活性，這與Euiso和蔡軍等[21-23]的研究結(jié)果一致。試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，隨著溫度的增加，釋磷和吸磷速率均加快，但是釋磷量和吸磷量變化較小。隨著溫度的降低，反硝化率降低，系統(tǒng)的反硝化脫氮效果下降。

圖2表明，在相同溫度下，N/P對(duì)氨氮的去除率影響較小，N/P對(duì)TP 和TN的去除效果影響較大。在不同溫度下，隨著N/P比的升高，TN的去除率下降，TP去除率先升高后下降。N/P為 3～5條件下 TP去除率達(dá)到最高。溫度過(guò)低微生物生長(zhǎng)緩慢且酶活性下降，溫度過(guò)高，硝化菌大量繁殖，聚磷菌PAOs對(duì)基質(zhì)的利用能力下降，增長(zhǎng)速率變慢，PAOs數(shù)量減少[9]，溫度25 ℃下的TP去除率最大（91.37%）。當(dāng)N/P為2～3時(shí)，由于進(jìn)水氨氮濃度較低，好氧段通過(guò)硝化作用轉(zhuǎn)化的氨氮量減少，導(dǎo)致缺氧段作為電子受體的NO3?-N不足，TP不能充分去除，出水TP濃度較高。當(dāng)N/P為3～5時(shí)，COD被充分利用，系統(tǒng)脫氮除磷效果良好。Wachtmeister等[24]研究發(fā)現(xiàn)，厭氧段COD 與O2或NO3?共存時(shí)，PAOs 將進(jìn)行釋磷，只有在 COD 被消耗殆盡時(shí)，才發(fā)生過(guò)量吸磷過(guò)程。本試驗(yàn)厭氧段有 機(jī) 物 轉(zhuǎn) 化 為 聚 -β- 羥 丁 酸 鹽 （ poly-βhydroxybutyrate，PHB）被大量去除，為后續(xù)好/缺氧段吸磷奠定了基礎(chǔ)。當(dāng)溫度≥20 ℃時(shí)，好氧段具有較高的硝化速率，而硝化作用產(chǎn)生的 NO3?-N在缺氧段作為電子受體被充分利用，具體體現(xiàn)為磷被去除的同時(shí)，NO3?-N也被去除，且兩者具有適當(dāng)?shù)谋壤?，充分反?yīng)沒(méi)有過(guò)多剩余。在溫度≥20 ℃時(shí)，出水氨氮、NO3?-N、NO2?-N和TP濃度分別低于5 mg/L、1.3 mg/L、0.6 mg/L和1 mg/L（表2）。所以適宜的N/P能夠達(dá)到最佳的脫氮除磷效果。當(dāng)N/P升高至5～7時(shí)，脫氮除磷效果開(kāi)始下降。原因是進(jìn)水氨氮濃度過(guò)高，一部分氨氮未被硝化菌轉(zhuǎn)化，導(dǎo)致出水氨氮濃度較高，根據(jù)表2可知，在25 ℃條件下達(dá)到8.26 mg/L。同時(shí)，好氧末期NO3?-N較高，TP濃度保持穩(wěn)定，剩余的NO3?-N未被充分利用，導(dǎo)致出水NO3?-N明顯升高。由表2可知，當(dāng)溫度為25 ℃時(shí)，出水NO3?-N和NO2?-N平均濃度為7.43 mg/L和7.36 mg/L，TN去除率明顯下降。而殘留的NO3?-N和NO2?-N進(jìn)入下一周期厭氧段，首先利用COD進(jìn)行反硝化，消耗COD的同時(shí)，抑制了厭氧釋磷量和PHB的合成，導(dǎo)致缺氧段吸磷效果不佳。具體表現(xiàn)為，在出水TP濃度較高的情況下，NO3?-N和NO2?-N出水濃度也較高，不利于磷的吸收和TN的去除。

因此，在溫度為25 ℃條件下，當(dāng)N/P為3～5時(shí)，系統(tǒng)具有較好的脫氮除磷效果。氨氮、TN、TP和COD去除率分別高于88%、82%、90%和92%。

2.2 不同溫度下SRT對(duì)同步脫氮除磷的影響

將馴化好的污泥平均分為4組，分別接種于4個(gè) AOA-SBR反應(yīng)器內(nèi)，控制反應(yīng)器內(nèi)活性污泥SRT分別保持在5 d、10 d、15 d和20 d，每個(gè)反應(yīng)器均連續(xù)運(yùn)行兩個(gè)月。在N/P為3～5條件下，考察不同溫度下SRT對(duì)脫氮除磷效果的影響，結(jié)果如圖3所示。

由圖3可以看出，SRT對(duì)有機(jī)物的去除率影響較小，COD去除率均高于 86%。然而，SRT對(duì)氨氮、TN和TP的去除率影響較大。在溫度為25 ℃條件下，SRT為5 d時(shí)，氨氮、TN和TP去除率分別為69.41%、61.83%和64.51%。SRT為10 d時(shí)，氨氮、TN和TP去除率分別為82.36%、75.34%和79.21%。SRT為15 d時(shí)，氨氮、TN和TP去除率分別為88.75%、84.16%和91.37%。SRT為20 d時(shí)，氨氮、TN和TP去除率分別為89.27%、81.22%和86.08%?？梢?jiàn)，隨著污泥齡的增加，氨氮去除率明顯升高，TP和TN的去除率先升高后降低。這一方面由于硝化菌（亞硝酸菌和硝酸菌）世代周期較長(zhǎng)，一般需 10 d以上的污泥齡才能積累大量的硝化菌[25]。SRT過(guò)短，硝化菌被系統(tǒng)排出，大大地影響硝化反應(yīng)進(jìn)程，導(dǎo)致氨氮去除率降低。另一方面由于DPB生長(zhǎng)速率緩慢，過(guò)短的 SRT 導(dǎo)致DPB從污泥系統(tǒng)中流失，除磷效果降低。當(dāng)SRT≥10 d時(shí)，氮和磷去除率的變化較小，可見(jiàn)，只要保持系統(tǒng)SRT大于硝化菌和DPB的世代時(shí)間，就能夠得到較好的脫氮除磷效果。但是SRT過(guò)長(zhǎng)，系統(tǒng)有機(jī)負(fù)荷過(guò)低，許多微生物由于營(yíng)養(yǎng)匱乏而死亡，微生物的內(nèi)源呼吸作用增強(qiáng)。導(dǎo)致后續(xù)反硝化所需碳源不足[26]，不利于反硝化和除磷。

表2 不同溫度和N/P下污染物出水濃度

在溫度分別為 10 ℃和 35 ℃條件下，當(dāng)SRT分別為20 d和10 d時(shí)，氨氮、TN和TP去除率分別為73.08%、65.92%、78.21% 和87.51%、82.12%、87.26%。溫度對(duì)硝化細(xì)菌的生長(zhǎng)速率和硝化速率均有較大影響，低溫導(dǎo)致酶活性降低，微生物生長(zhǎng)繁殖速度較慢。因此，在低溫條件下，適當(dāng)增加污泥齡促進(jìn)硝化菌生長(zhǎng)繁殖，能提高系統(tǒng)硝化能力，為后續(xù)反硝化除磷提供電子受體。當(dāng)溫度為35 ℃時(shí)，微生物生長(zhǎng)繁殖迅速，一方面硝化速率增大，氨氮去除率升高；另一方面系統(tǒng)反硝化脫氮除磷能力增強(qiáng)，好氧段產(chǎn)生的硝酸鹽在缺氧段作為反硝化吸磷的電子受體被消耗，出水NO3?-N下降，TN和TP去除率升高。在溫度分別為20 ℃和25 ℃條件下，當(dāng)SRT為15 d時(shí)，氨氮、TN和TP的去除率分別為86.82%、82.51%、91.03%和88.75%、84.16%、91.37%，TP去效率較高。然而，當(dāng)SRT為20 d時(shí)，TP去除效果下降。分析認(rèn)為，SRT過(guò)長(zhǎng)，硝化菌大量繁殖，反硝化聚磷菌失去種群優(yōu)勢(shì)，在系統(tǒng)中所占比例減少。同時(shí)，SRT過(guò)長(zhǎng)則排出的剩余污泥量太少，除磷效果下降。

在單污泥系統(tǒng)AOA-SBR中，選擇適宜的泥齡須先考慮硝化菌而非DPB，良好的硝化轉(zhuǎn)化率是后續(xù)反硝化和除磷的基礎(chǔ)。本試驗(yàn)中，在溫度為25 ℃條件下，SRT為15 d時(shí)，脫氮除磷效率最高。

2.3 不同溫度下 SRT對(duì)污泥含磷量和污泥產(chǎn)率的影響

表3表明不同溫度和污泥齡下，污泥負(fù)荷NS、污泥產(chǎn)率YS和污泥含磷率PC的變化。污泥產(chǎn)率系數(shù)YS采用乘修正系數(shù)的方法[27]，按式（1）進(jìn)行計(jì)算。

表3 不同溫度和污泥齡下NS、YS和PC的變化

式中，Nj為進(jìn)水懸浮固體濃度，kg/m3；Lj為進(jìn)水BOD濃度，kg/m3；FT為異養(yǎng)微生物生長(zhǎng)溫度休整系數(shù)，F(xiàn)T=1.072(T?15)，（T為溫度，℃）；K一般取經(jīng)驗(yàn)值[28]，為0.8～0.9。

在相同溫度下，隨著污泥齡的增加，污泥負(fù)荷NS、污泥產(chǎn)率YS和污泥含磷率PC均下降，混合液懸浮固體濃度MLSS上升。在溫度為25 ℃條件下，當(dāng)SRT為5 d時(shí)，MLSS、NS、YS和PC分別為1.88 g/L、0.439 kgCOD/(kgMLSS·d)、0.385 kgSS/ (kgBOD5)和8.05%；當(dāng)SRT為10 d時(shí)，MLSS、NS、YS和 PC分別為 2.81 g/L、0.381 kgCOD/(kgMLSS·d) 、 0.301 kgSS/(kgBOD5) 和7.21%；當(dāng) SRT為 15 d時(shí)，MLSS、NS、YS和 PC的濃度分別為 3.34 g/L、0.315 kgCOD/ (kgMLSS·d)、0.253 kgSS/(kgBOD5)和6.35%；當(dāng)SRT為20 d時(shí)，MLSS、NS、YS和PC的濃度分別為3.62 g/L、0.277 kgCOD/(kgMLSS·d) 、 0.221 kgSS/(kgBOD5) 和5.69%。在短泥齡和高負(fù)荷條件下，剩余污泥排放量較大，MLSS較低，PC、NS和YS提高。然而，在長(zhǎng)泥齡和低負(fù)荷條件下，微生物處于營(yíng)養(yǎng)匱乏的饑餓狀態(tài)，微生物由于內(nèi)源呼吸作用和微生物間的捕食作用，細(xì)胞物質(zhì)的分解代謝加強(qiáng)，合成代謝減弱，導(dǎo)致污泥本身的凈產(chǎn)率系數(shù)變小，能夠?qū)崿F(xiàn)長(zhǎng)泥齡污水處理系統(tǒng)的污泥減量。

在相同污泥齡下，隨著溫度的升高，污泥負(fù)荷NS和污泥產(chǎn)率YS下降，混合液懸浮固體濃度MLSS和污泥含磷率PC上升。在SRT為15 d條件下，當(dāng)溫度為10 ℃時(shí)，MLSS、NS、YS和PC分別為2.89 g/L、0.398 kgCOD/(kgMLSS·d)、0.386 kgSS/ (kgBOD5)和5.87%；當(dāng)溫度為20 ℃時(shí)，MLSS、NS、YS和污泥含磷率 PC分別為 3.26 g/L、0.331 kgCOD/(kgMLSS·d)、0.293 kgSS/(kgBOD5)和6.19%；當(dāng)溫度為 25 ℃時(shí)，MLSS、NS、YS和 PC濃度分別為 3.34 g/L、0.315 kgCOD/(kgMLSS·d)、0.253 kgSS/(kgBOD5)和6.33%。當(dāng)溫度為35 ℃時(shí)，MLSS、NS、YS和PC的濃度分別為為 3.52 g/L、0.289 kgCOD/(kgMLSS·d)、0.186 kgSS/(kgBOD5)和6.44%。溫度影響微生物的比增長(zhǎng)速率和氧的傳遞效率。供氧不足、溫度低時(shí)，微生物生長(zhǎng)緩慢，MLSS較低，污泥負(fù)荷升高。基質(zhì)擴(kuò)散到細(xì)胞的速率慢和氧的傳遞效率低抑制了生物活性，生化降解速率較慢，推遲了微生物進(jìn)入內(nèi)源呼吸狀態(tài)，微生物處于內(nèi)源呼吸狀態(tài)時(shí)間短，污泥產(chǎn)率高。溫度升高，系統(tǒng)脫氮除磷效果好，出水磷濃度低，污泥含磷率升高。

3 結(jié) 論

（1）溫度對(duì)系統(tǒng)脫氮除磷效果的影響顯著。當(dāng)溫度為25 ℃、N/P為2～3時(shí)，氨氮和TN去除率分別為91.96%和87.72%，TP去除率僅為65%；當(dāng) N/P為 5～7時(shí)，脫氮除磷率分別為 78.82%和59.39%；當(dāng)N/P為3～5時(shí)，氨氮、TN和TP的去除率分別高于88%、84%和91%，脫氮除磷率最高。

（2）在SRT≤10 d、溫度為20 ℃條件下，氨氮、TN和TP去除率分別低于78%、71%和76%。當(dāng)SRT=15 d、溫度≥20 ℃時(shí)，氨氮、TN和TP的去除率分別高于86%、82%和91%。當(dāng)SRT=20 d、溫度≥20 ℃時(shí)，氨氮、TN和TP去除率分別高于87%、80%和80%。SRT過(guò)短硝化菌被淘汰，脫氮除磷效果差。當(dāng)溫度為25 ℃、SRT=15 d時(shí)，氨氮、TN和TP去除率分別為88.75%、84.16%和91.37%，脫氮除磷效率最高。

（3）污泥產(chǎn)率 YS隨溫度和污泥齡的增加而降低，長(zhǎng)泥齡使系統(tǒng)具有較高的活性污泥總量，降低了污泥產(chǎn)率系數(shù)。溫度低時(shí)，微生物生長(zhǎng)緩慢，MLSS較低，污泥產(chǎn)率高。溫度升高，系統(tǒng)脫氮除磷效果好，出水磷濃度低，污泥含磷率升高。當(dāng)溫度為35 ℃、SRT=20 d時(shí)，污泥污泥產(chǎn)率最低。

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