文/ 河南中孚實業(yè)股份有限公司 戴 飛
在鋁冶煉和成型的過程中,會產(chǎn)生多種副產(chǎn)品,作為鋁工業(yè)主要的副產(chǎn)品——鋁灰產(chǎn)生于所有鋁及鋁合金發(fā)生熔煉的工序,其中的鋁含量約占鋁生產(chǎn)過程中總損失量的3%~12%,剛出爐的鋁灰通常含有60%~80%的金屬鋁,經(jīng)過常規(guī)的回收處理后,剩余的廢鋁灰中仍含有10%~15%的金屬鋁,而此時,通常采取填埋的方式進(jìn)行處理,不僅造成資源的大量浪費(fèi),同時也造成環(huán)境的污染[1]。因此,尋找經(jīng)濟(jì)有效的方法加以利用并治理鋁灰,不僅有助于提高鋁行業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益,在實現(xiàn)資源有效循環(huán)利用的同時,還將對實現(xiàn)經(jīng)濟(jì)和社會的可持續(xù)發(fā)展產(chǎn)生深遠(yuǎn)的影響。
幾乎所有的鋁生產(chǎn)工序都產(chǎn)生鋁灰,其中的鋁含量為10%~80%不等,可歸納為以下三個部分[2]:
(1)在氧化鋁經(jīng)熔鹽電解生產(chǎn)鋁的過程中,由于操作和測定器具的攜帶、陽極更換、出鋁、鑄錠以及電解槽大修,會產(chǎn)生一定量的鋁灰。一般每生產(chǎn)1噸鋁會產(chǎn)生30~50kg的鋁灰。
(2)在消費(fèi)應(yīng)用的過程中,從鑄錠、多次重熔、配制合金、零部件澆鑄,到鍛造、擠壓、軋制和切削加工,每噸鋁加工應(yīng)用的全過程將產(chǎn)生30~40kg鋁灰。
(3)廢鋁再生過程中所產(chǎn)生的鋁灰,廢鋁再生并重新加工成制品的回收率,一般為75%~85%,再生每噸廢鋁將產(chǎn)生150~250Kg鋁灰。
鋁灰的具體成分因產(chǎn)生路徑不同而各異,主要由金屬鋁單質(zhì)、氧化物和鹽熔劑的混合物組成。其中,金屬鋁在氧化鋁和氮化鋁的包覆下存在。根據(jù)鋁含量的不同,鋁灰可分為以下兩種(見圖1):
圖1 鋁灰的種類
(1) 一次鋁灰,顏色呈灰白色,故又稱作白鋁灰。在電解原鋁及鑄造等不添加鹽熔劑的過程中產(chǎn)生,是一種主要成分為鋁和鋁氧化物的混合物,鋁含量可達(dá)15%~75%;
(2) 二次鋁灰,在鋁廢料的回收時添加鹽熔劑過程中產(chǎn)生,顏色呈黑灰色故又稱作黑鋁灰。其鋁含量根據(jù)加入的廢料類型和處理條件而變化,但變化范圍是7%~20%,特殊情況下會高達(dá)30%。黑色鋁渣的氧化物含量與熔劑含量幾乎相等,因其固結(jié)成塊狀被稱為鹽餅。
在上述兩種鋁灰中,鋁灰的成分因雜質(zhì)含量不同,所造成的顏色不同,具體成分含量見表1。
表1 鋁灰的成分含量
鋁灰中的有毒金屬元素(Se、As、Ba、Cd、Cr、Pb等)進(jìn)入土壤和地下水系統(tǒng)會造成重金屬污染等負(fù)面影響;鹽餅中的鹽分積聚在土壤中會導(dǎo)致鹽堿化;接觸水后會產(chǎn)生氨氣、氫氣和甲烷,容易引起火災(zāi);其中的砷和砷化鋁等雜質(zhì)與水發(fā)生反應(yīng)后產(chǎn)生的砷化氫氣體在生產(chǎn)場所中富集后不僅污染空氣,而且會造成密切接觸者的急性砷化氫中毒[2]。由此可見,最大限度地回收鋁灰中的有價成分,不僅可以免去填埋的需要,還能消除以上諸類污染。
利用壓榨回收法原理的工藝很多,“The Press”、SPM等均屬于此類,其原理是從上部將熱鋁灰裝入機(jī)器,然后施加靜壓或動壓,將熔融鋁擠壓出來,鋁的總回收率可達(dá)到62%。該法具有一系列優(yōu)點,如鋁灰不需要預(yù)先冷卻工序、裝備簡單、操作與維護(hù)費(fèi)用低、工作周期短、功能完善和自動化程度高等。日本一些企業(yè)的實踐表明該回收效果較好,但國內(nèi)企業(yè)應(yīng)用的效果不夠理想。
傾斜式回轉(zhuǎn)爐處理法集合了回轉(zhuǎn)爐、反射爐和干式平爐的優(yōu)點,運(yùn)行時與水平面有一個夾角,提高了物料的均勻度和熱傳導(dǎo)效率。與同類的高溫爐相比,傾動回轉(zhuǎn)爐的熱效率最高。運(yùn)行時在爐內(nèi)熔化熔劑和向爐內(nèi)加入鋁灰,爐子的回轉(zhuǎn)迫使鋁灰在熔劑表面之下,不會受到燒嘴火焰的直接沖擊,從而保證了鋁灰中鋁回收率的最大化。
回轉(zhuǎn)窯處理法是目前大型企業(yè)處理鋁灰常用的方法,具有效率高、機(jī)械化程度高和便于環(huán)保處理的優(yōu)點。在處理鋁灰時,回轉(zhuǎn)窯不停地旋轉(zhuǎn),鋁灰被反復(fù)地攪拌,鋁熔體則因自身的重力和流動性,匯集到回轉(zhuǎn)窯的底部,再根據(jù)粒度大小分別流入備用渣箱中,最后排出剩余鋁灰再進(jìn)行二次處理。
MRM法工藝是把從熔爐中取出的熱鋁渣直接送入帶有攪拌裝置的設(shè)備中,使鋁液沉積于設(shè)備底部,這時要加入能產(chǎn)生放熱反應(yīng)的熔劑,使渣保持所需溫度。剩下的鋁渣還可進(jìn)一步進(jìn)行篩選、粉碎、熔化回收鋁,進(jìn)行二次回收處理。在改良的MRM法中,攪拌和鋁回收的全過程在氬氣保護(hù)下進(jìn)行。處理結(jié)果顯示,該法的鋁燒損率降低到4%,回收率達(dá)91%。
該法被小型再生鋁廠普遍采用,其具體過程是:將鋁灰混合一定量的熔劑后放置在一個傾斜的鐵鍋中,利用鋁灰自身的熱量和鋁灰中添加鈉鹽等物質(zhì)繼續(xù)氧化放熱使鋁灰的溫度升高,用鐵鍬進(jìn)行翻炒。翻炒之后鋁,熔體匯集到鐵鍋底部,從而實現(xiàn)金屬鋁與鋁灰的分離,此法的優(yōu)點是操作簡單,但因為是敞開式作業(yè),會產(chǎn)生大量煙塵,對環(huán)境造成污染,同時處理后的鋁灰含有大量的可溶性鹽,后續(xù)處理難度很大,容易引起二次污染。
將裝有熱鋁灰的容器運(yùn)送到鋁液回收機(jī)內(nèi),向容器內(nèi)撒一些造渣劑,通過攪動葉片使鋁灰溫度升高,造成液體鋁滴周圍的氧化膜破裂,而鋁滴借助自身重力逐漸匯集到容器底部,聚集到底部的鋁液通過底部出口流到外部坩堝內(nèi)凝固,其含量一般可達(dá)到95%左右,可以直接送回熔煉爐重熔使用。此裝置能夠從熱鋁灰中回收約50%左右的鋁。
冷渣破碎機(jī)是采用回轉(zhuǎn)壓軋的方式對鋁灰進(jìn)行破碎,設(shè)備工作是通過水泵供水,對滾筒桶身表面進(jìn)行噴淋,使鋁灰渣的表面溫度低于100℃,有效地減少了鋁的燒損。內(nèi)部滾筒篩分為兩段,從而將物料分為三類,在三個不同落料區(qū)下部分別放置于接料車,承接落下的大塊含鋁料90%以上可直接回爐使用,中塊含鋁料和鋁灰細(xì)粉運(yùn)至冷處理設(shè)備前備用。此裝置在快速而有效地降低鋁的燒損的前提下,實現(xiàn)了金屬鋁與鋁灰的快速分離。
冷鋁灰的回收處理工藝是磨碎與篩分設(shè)備的優(yōu)化組合,滿足性能穩(wěn)定、操作方便、分離效果好的工藝要求,選擇了球磨機(jī)和直線振動篩的配置。球磨機(jī)為臥式筒形旋轉(zhuǎn)裝置,冷鋁灰由進(jìn)料裝置均勻地進(jìn)入磨機(jī)倉,冷鋁灰在筒體轉(zhuǎn)動的過程中鋼球產(chǎn)生的重?fù)艉脱心ハ嗷プ饔?,?jīng)過破碎和粉末的鋁灰通過螺旋出料口進(jìn)入多層振動篩工序。直線振動篩工作時,兩電機(jī)同步反向震動產(chǎn)生反向激振力,迫使篩體帶動篩網(wǎng)做縱向運(yùn)動,使鋁灰做周期性的前拋運(yùn)動,從而將鋁灰篩分成大鋁粒、小鋁粒和細(xì)鋁灰三種產(chǎn)品,其中大鋁粒可直接回爐使用,中鋁粒要在坩堝熔煉后鑄錠,細(xì)鋁灰可以綜合利用。
整個攪拌與冷渣破碎的過程都在防塵密閉的環(huán)境下進(jìn)行,除塵設(shè)備選用旋風(fēng)除塵和脈沖袋式除塵相結(jié)合的方式,設(shè)備上設(shè)有集塵室,用于收集煙塵,煙塵通過管道被吸入除塵系統(tǒng),集成了過濾和吸附凈化兩種功能,最大限度地處理氧化鋁粉塵和吸附氟化物,通過兩級除塵可以達(dá)到良好的除塵效果。
鋁灰綜合利用開發(fā)主要是回收金屬鋁,處理后的細(xì)鋁灰呈銀灰色粉狀物,色澤暗淡,外觀類似粉煤灰,主要有氧化鋁、氮化鋁、單質(zhì)鋁以及鎂、鈉、鈣、鐵等氧化物組成,其中以單質(zhì)和氧化物形式存在的鋁是可利用元素,一般用作生產(chǎn)聚合氯化鋁、棕剛玉、建筑材料等的原料,但在鋁電解生產(chǎn)中的應(yīng)用卻很少,據(jù)文獻(xiàn)記載,其應(yīng)用前景十分廣闊[4]。
在電解生產(chǎn)中,細(xì)鋁灰中鐵、硅影響原鋁質(zhì)量,而鈉、鈣則會改變電解質(zhì)的性質(zhì),然而,細(xì)鋁灰與氧化鋁按一定比例進(jìn)入鋁電解槽作為原料進(jìn)行電解生產(chǎn),對正常生產(chǎn)電解槽不會產(chǎn)生太大影響。此工藝不僅可以回收金屬鋁、氧化鋁,而且可以回收氮化鋁、氟化鎂及可溶性鹽等有價成分,具有高回收率、低能耗、較高經(jīng)濟(jì)效益的特點。
目前,電解鋁生產(chǎn)中普遍使用碳素保護(hù)環(huán),但因碳素環(huán)造價高,殘極破碎過程需人工挑揀,易對電解生產(chǎn)的穩(wěn)定性造成影響。若使用細(xì)鋁灰做陽極保護(hù)環(huán),對陽極鋼爪進(jìn)行保護(hù)可以達(dá)到同樣的效果,同時在殘極破碎過程中,其可隨覆蓋料進(jìn)入電解流程,對生產(chǎn)過程不會造成任何影響,既可減緩鋼爪腐蝕,又可增加經(jīng)濟(jì)效益。
在大力發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)的背景下,鋁灰處理新工藝采用熱處理、冷卻回收、球磨、篩分等方式可以回收鋁灰中大部分金屬鋁,同時積極探索低含鋁量細(xì)鋁灰在鋁電解生產(chǎn)中的再生利用,使細(xì)鋁灰成為電解槽和陽極保護(hù)環(huán)的原料,變廢為寶,充分體現(xiàn)綠色環(huán)保的理念,對電解鋁行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展具有重要意義。
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