摘要：結(jié)合具體實(shí)例，從理論上對(duì)不同濃度的NaHA溶液中粒子濃度進(jìn)行計(jì)算分析，得出NaHA中c（Na+）一定最大。當(dāng)溶液呈酸性時(shí)，一定存在c（A2-）>c（H2A），同時(shí)c（H+）>c（OH-）；當(dāng)溶液呈堿性時(shí)，一定存在c（H2A）>c（A2-），同時(shí)c（OH-）>c（H+）。但c（OH-）、c（H+）以及c（HA-）與其他粒子濃度的大小關(guān)系，與溶液的濃度及H2A的一、二級(jí)電離常數(shù)有關(guān)。

關(guān)鍵詞：NaHA；粒子濃度；電離常數(shù)

文章編號(hào)：1005–6629（2013）11–0073–03 中圖分類號(hào)：G633.8 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：B 2-）>c（HC2O4-）的情況。下面對(duì)NaHA溶液體系做一系統(tǒng)的分析，以供各位同仁參考。

1 NaHA溶液的酸堿性

設(shè)NaHA溶液的濃度為a，若HA-的水解程度和電離程度不大，則c（HA-）≈a，用⑥式即可求出c（H+），從而求出其余粒子的濃度。但當(dāng)HA-的水解程度或電離程度較大時(shí)，誤差較大，如0.0001 mol/L的NaHC2O4溶液中，HC2O4-的電離程度達(dá)到54%，此時(shí)需要進(jìn)行精確計(jì)算。

以NaHCO3溶液為例，如圖1所示，在單元格F2中輸入“=POWER（10，-G2）”，H2中輸入⑧式左邊的算式“=（POWER（F2，2）+C2*F2+C2*D2+B2*F2）*POWER（F2，2）”，I2中輸入⑧式右邊的算式“=E2*POWER（F2，2）+C2*E2*F2+C2*D2*E2+C2*D2*B2*F2”，此時(shí)在G2中調(diào)節(jié)pH的值，當(dāng)H2和I2的值相等時(shí)，即得c（H+）。

利用上述方法，計(jì)算出不同濃度的NaHCO3溶液中c（H+）后，便可計(jì)算其他粒子的濃度。由于溶液濃度不大時(shí)，數(shù)據(jù)較小，取其對(duì)數(shù)值進(jìn)行分析，具體情況如圖2所示。溶液中，溶液濃度較大時(shí)，均有c（HA-）>c（H2A）>c（A2-）>c（OH-）>c（H+），呈酸性的NaHA溶液中，均有c（HA-）>c（A2-）>c（H2A）>c（H+）>c（OH-）。隨著溶液濃度的減小，粒子濃度大小的排序?qū)l(fā)生變化，其變化過程對(duì)不同的NaHA溶液而言差異較大。

（1）若Ka1>1.0×10-7，Ka2>1.0×10-7，則c（HA-）>c（H2A），c（A2-）>c（HA-），即c（A2-）>c（HA-）>c（H2A），根據(jù)溶液酸堿性判斷方法，一定存在Ka1·Ka2>Kw，溶液呈酸性，極端稀釋的溶液中粒子濃度大小關(guān)系為c（H+）>c（OH-）>c（A2-）>c（HA-）>c（H2A）。

（2）若Ka1>1.0×10-7，Ka2<1.0×10-7，則c（HA-）>c（H2A），c（HA-）>c（A2-），根據(jù)溶液酸堿性判斷方法，若Ka1·Ka2>Kw，溶液呈酸性，c（A2-）>c（H2A），此極端稀釋的溶液中粒子濃度大小關(guān)系為c（H+）>c（OH-）>c（HA-）>c（A2-）>c（H2A）。若Ka1·Ka2c（A2-），極端稀釋的溶液中粒子濃度大小關(guān)系為c（OH-）>c（H+）>c（HA-）>c（H2A）>c（A2-）。

（3）若Ka1<1.0×10-7，Ka2<1.0×10-7，則c（H2A）>c（HA-），c（HA-）>c（A2-），即c（H2A）>c（HA-）>c（A2-），根據(jù)溶液酸堿性判斷方法，一定存在Ka1·Ka2c（A2-），極端稀釋的溶液中粒子濃度大小關(guān)系為c（OH-）>c（H+）>c（H2A）>c（HA-）>c（A2-）。

3 結(jié)語

通過以上分析可知，在NaHA溶液中，當(dāng)溶液呈酸性時(shí)，一定存在c（A2-）>c（H2A），同時(shí)c（H+）>c（OH-）；當(dāng)NaHA溶液呈堿性時(shí)，一定存在c（H2A）>c（A2-），同時(shí)c（OH-）>c（H+）。一般地，當(dāng)溶液濃度不小于0.1 mol/L時(shí)，在NaHA溶液中，若溶液呈酸性，粒子濃度大小關(guān)系為：c（HA-）>c（A2-）>c（H2A）>c（H+）>c（OH-），若溶液呈堿性，粒子濃度大小關(guān)系為：c（HA-）>c（H2A）>c（A2-）>c（OH-）>c（H+）。隨著溶液的不斷稀釋，酸性溶液中最終將變?yōu)閏（H+）>c（OH-）>c（A2-）>c（HA-）>c（H2A）或c（H+ ）>c（OH-）>c（HA-）>c（A2-）>c（H2A），堿性溶液中最終將變?yōu)閏（OH-）>c（H+）>c（H2A）>c（HA-）>c（A2-）或c（OH-）>c（H+）>c（HA-）>c（H2A）>c（A2-），粒子濃度大小順序變動(dòng)時(shí)的溶液濃度與酸的電離常數(shù)（Ka1、Ka2）有關(guān)。筆者以為，涉及到具體的NaHA溶液中粒子濃度大小關(guān)系的比較時(shí)，必須注明相應(yīng)的濃度值，考慮到NaHA溶液的特殊性，建議在中學(xué)階段，涉及NaHA溶液的粒子濃度大小比較時(shí)，溶液濃度應(yīng)以不小于0.1 mol/L為宜，同時(shí)，應(yīng)盡量避免c（OH-）和c（H+）的出現(xiàn)。

參考文獻(xiàn)：

[1]李鵬飛. NaHSO3溶液中H+濃度真的大于SO3 2-濃度嗎[J].化學(xué)教學(xué)，2011，（8）：71～72.

[2]楊立根，趙東旺. NaHCO3溶液中OH-濃度比CO32-濃度大嗎[J].化學(xué)教學(xué)，2003，（11）：44～45.