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電子行業(yè)VOCs的源頭控制與末端治理技術(shù)探討

2014-02-03 12:27:53
關(guān)鍵詞:電子行業(yè)有機(jī)溶劑清洗劑

陳 可

(深圳市環(huán)境工程科學(xué)技術(shù)中心有限公司,廣東 深圳 518057)

電子行業(yè)VOCs的源頭控制與末端治理技術(shù)探討

陳 可

(深圳市環(huán)境工程科學(xué)技術(shù)中心有限公司,廣東 深圳 518057)

電子行業(yè)是我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的支柱產(chǎn)業(yè),也是近年來(lái)VOCs污染防治的重點(diǎn)行業(yè),通過(guò)對(duì)電子行業(yè)的VOCs產(chǎn)生環(huán)節(jié)的分析,探討了電子行業(yè)VOCs的源頭控制與末端治理技術(shù)。

電子行業(yè);VOCs;源頭控制;末端治理

1 前言

近年來(lái),我國(guó)大氣污染防治工作取得了積極進(jìn)展,主要大氣污染物二氧化硫、氮氧化物等排放總量大幅度下降,但在城市化不斷推進(jìn)、經(jīng)濟(jì)迅猛發(fā)展的時(shí)代背景下,許多城市的大氣污染性質(zhì)發(fā)生了巨大變化,形成了以煤煙型污染和光化學(xué)煙霧污染疊加產(chǎn)生的復(fù)合型大氣污染。研究表明,VOCs(揮發(fā)性有機(jī)化合物)污染對(duì)于灰霾和光化學(xué)煙霧都起到了關(guān)鍵作用,VOCs經(jīng)過(guò)陽(yáng)光照射,氧化后可生成臭氧,遇到合適的氣候條件就可能形成光化學(xué)煙霧,危害人體及其他生物健康;臭氧也會(huì)與灰塵等微小顆粒結(jié)合產(chǎn)生灰霾,進(jìn)而降低能見(jiàn)度水平,影響空氣質(zhì)量,危害人體健康。

重點(diǎn)行業(yè)VOCs污染防治目前已經(jīng)成為我國(guó)提升大氣環(huán)境質(zhì)量的重中之重?!秶?guó)務(wù)院關(guān)于印發(fā)大氣污染防治行動(dòng)計(jì)劃的通知》(國(guó)發(fā)〔2013〕37號(hào))中明確要求“推進(jìn)揮發(fā)性有機(jī)物污染治理”,環(huán)保部在“十二五”規(guī)劃中也明確提出了“加強(qiáng)揮發(fā)性有機(jī)污染物和有毒廢氣控制”的要求。

本文通過(guò)對(duì)電子行業(yè)的VOCs產(chǎn)生環(huán)節(jié)進(jìn)行分析,探討了電子行業(yè)VOCs的污染防治策略,以及相應(yīng)的源頭控制與末端治理技術(shù),以期能有效提高電子行業(yè)的VOCs防治水平,減少VOCs排放,改善整體大氣環(huán)境質(zhì)量。

2 電子行業(yè)的VOCs產(chǎn)污環(huán)節(jié)

電子行業(yè)作為發(fā)展最快的制造業(yè)之一,展示出生產(chǎn)工藝和產(chǎn)品出口的快速變化,已成為許多國(guó)家吸收高科技能力和發(fā)展傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)技術(shù)能力的風(fēng)向標(biāo)。電子制造業(yè)一般包括電子元件及部件、印制電路板、電真空器件、半導(dǎo)體制造、平板顯示器和電子終端產(chǎn)品裝配等幾大主要部分。

電子制造業(yè)中產(chǎn)生VOCs的環(huán)節(jié)主要包含涂裝和有機(jī)溶劑清洗。

(1)涂裝

出于對(duì)相關(guān)零配件的保護(hù)及美觀考慮,電子產(chǎn)品零配件一般都需要進(jìn)行涂裝處理,其中以電子終端產(chǎn)品的外殼涂裝最為常見(jiàn),如手機(jī)、打印機(jī)、電腦、相機(jī)等電子產(chǎn)品的外殼。

在電子產(chǎn)品表面涂裝過(guò)程中,涂料中有機(jī)溶劑的揮發(fā)會(huì)直接導(dǎo)致苯、甲苯、二甲苯等VOCs的大量排放,對(duì)大氣環(huán)境形成有機(jī)廢氣污染。以噴漆工藝為例,涂裝后干燥成膜的涂料利用率一般為30%左右,其余70%的涂料轉(zhuǎn)化成廢氣、廢水和廢渣排出,排入大氣中的有機(jī)廢氣占涂料使用量的35%~50%,比干燥成膜的涂料量還大。

(2)有機(jī)溶劑清洗

電子行業(yè)屬于精細(xì)制造業(yè),并逐漸朝小型化、高密度以及高可靠性方向發(fā)展,先進(jìn)的清洗工藝,也是絕大多數(shù)電子生產(chǎn)中不可缺少的工藝過(guò)程。出于對(duì)產(chǎn)品性能的要求,電子元件、印制電路板、半導(dǎo)體及平板顯示器在生產(chǎn)過(guò)程中,均有可能涉及到采用有機(jī)溶劑清洗油脂、油漬、灰塵和焊劑等殘余物。

有機(jī)清洗劑以其良好的清洗性能廣泛應(yīng)用于電子行業(yè)的超聲波清洗或氣相清洗工藝中,常用的有機(jī)清洗劑包括三氯乙烯、二氯甲烷、丙酮、乙醇、異丙酮等。有機(jī)清洗劑的大量使用造成了其相應(yīng)組分的大量揮發(fā),尤其是VOCs的大量排放,造成嚴(yán)重的大氣污染。

3 電子行業(yè)VOCs源頭控制技術(shù)

3.1 低揮發(fā)涂料技術(shù)

3.1.1 使用低揮發(fā)涂料

(1)使用粉末涂料

粉末涂料是不含溶劑的由100%固體組成的粉末狀涂料。粉末涂料由特制樹(shù)脂、顏填料、固化劑及其它助劑,以一定的比例混合,再通過(guò)熱擠塑和粉碎過(guò)篩等工藝制備而成。

粉末涂料不含有機(jī)溶劑,成套裝置綜合投資小于傳統(tǒng)溶劑型涂料,粉末涂裝生產(chǎn)效率高,可一次獲得較厚的涂膜、容易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化,且過(guò)噴的涂料可回收,再利用率高,這些都極大地增強(qiáng)了粉末涂裝的經(jīng)濟(jì)性和環(huán)保性。

(2)使用水性涂料

水性涂料以水為溶劑,使成膜物質(zhì)均勻分散或溶解在水中,也稱水基涂料,制備水性涂料的關(guān)鍵是在高分子化合物的分子上引入親水性基團(tuán),獲得水溶性樹(shù)脂。水性涂料一般由水性樹(shù)脂、顏料、填料和其它助劑組成。

水性涂料以水作為溶劑和稀釋劑,使用過(guò)程中可基本消除存在的有機(jī)溶劑,更符合環(huán)保要求。采用水性涂料涂裝,可消除VOCs對(duì)大氣環(huán)境的污染及對(duì)人體健康的危害。

(3)使用UV涂料

UV涂料(紫外光固化涂料)是利用紫外光的能量引發(fā)涂料中的低分子預(yù)聚體及作為活性稀釋劑的單體分子之間的聚合及交聯(lián)反應(yīng),最終得到硬化漆膜,實(shí)質(zhì)是通過(guò)形成化學(xué)鍵實(shí)現(xiàn)化學(xué)干燥。

UV涂料的組成包含活性稀釋劑、低聚物、光引發(fā)劑、助劑。從組成特點(diǎn)來(lái)看,UV涂料是一種無(wú)溶劑或基本無(wú)溶劑的涂料,且使用非有機(jī)溶劑的活性稀釋劑,成膜過(guò)程中無(wú)VOCs揮發(fā)到大氣中,UV涂料不需要加熱干燥,較常規(guī)的熱干燥涂料可節(jié)省能源75%~90%。UV涂料稀釋劑的改變,可大大改變傳統(tǒng)油性涂料揮發(fā)性稀釋劑大量產(chǎn)生VOCs的狀況。

(4)使用高固體分涂料

普通涂料中一般含有約40%的可揮發(fā)有機(jī)成分,涂裝后基本都會(huì)揮發(fā)到大氣中,不僅造成了涂層缺陷,而且也污染了環(huán)境。因此提高涂料的固含量,降低其可揮發(fā)成分,也成為“綠色涂料”的發(fā)展方向。高固體分涂料一般要求固體分含量在60%~80%或更高,有機(jī)溶劑的使用量大大低于傳統(tǒng)溶劑型涂料,涂裝過(guò)程中產(chǎn)生的VOCs量大大減少,降低了對(duì)大氣環(huán)境的不利影響。

3.1.2 采用低VOCs的涂裝工藝

(1)靜電噴涂

目前使用傳統(tǒng)液體噴涂、人工手噴的作業(yè)方式,涂料浪費(fèi)量大、環(huán)境污染嚴(yán)重。靜電噴涂是利用高壓靜電電場(chǎng)使帶負(fù)電的涂料微粒沿著電場(chǎng)相反的方向定向運(yùn)動(dòng),并將涂料微粒吸附在工件表面的一種噴涂方法。

靜電噴涂可大大提高涂料的利用率,可達(dá)80%~90%,一般較手工噴涂可節(jié)約涂料約60%,在減少有機(jī)溶劑逸散和污染的同時(shí)也改善了生產(chǎn)操作的勞動(dòng)衛(wèi)生條件。

(2)電泳涂裝

電泳涂裝是利用外加電場(chǎng)使懸浮于電泳液中的顏料和樹(shù)脂等微粒定向遷移并沉積于電極之一的基底表面的涂裝方法。

電泳涂裝包括電泳、電沉積、電滲、電解等電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程。電泳涂裝采用水溶性涂料,可避免有機(jī)溶劑的使用,且涂裝效率高,涂料的利用率高達(dá)90%~95%,與傳統(tǒng)有機(jī)溶劑噴涂法相比,不僅節(jié)省了原材料,也大大減少了VOCs的排放量。

3.1.3 采用低VOCs的涂裝裝備

(1)噴漆室的封閉化設(shè)計(jì)

噴漆室按供排風(fēng)方式分類,可分為敞開(kāi)式和封閉式(供風(fēng)型)。敞開(kāi)式僅裝備有排風(fēng)系統(tǒng),而無(wú)獨(dú)立的供風(fēng)裝置,直接從車間內(nèi)抽風(fēng),但由于噴漆室不封閉,因而容易造成漆霧和溶劑氣體逸散到車間甚至大氣中。封閉式噴漆室有獨(dú)立的供排風(fēng)系統(tǒng),從廠房外吸入新鮮空氣,不會(huì)出現(xiàn)廢氣逸散,可保證廢氣充分收集至末端處理系統(tǒng),可在較大程度上控制VOCs在生產(chǎn)車間的無(wú)組織排放。

(2)改進(jìn)噴槍

傳統(tǒng)噴槍油漆的利用率僅約為30%,會(huì)浪費(fèi)大量涂料并污染環(huán)境。使用高流量低壓力(HVLP)噴槍代替?zhèn)鹘y(tǒng)噴槍,油漆的利用率可達(dá)到60%以上,大幅提高了噴涂傳遞效率并節(jié)省了油漆用量,從而可有效減少噴涂工序產(chǎn)生含VOCs的廢氣。

(3)實(shí)現(xiàn)設(shè)備自動(dòng)化

通過(guò)設(shè)備更新,實(shí)現(xiàn)涂裝生產(chǎn)線的自動(dòng)化,可改變?nèi)斯娡康牟痪_性帶來(lái)的涂料使用的浪費(fèi),可實(shí)現(xiàn)涂料的精準(zhǔn)使用并大大節(jié)省原材料。涂裝采用自動(dòng)線,便于將廢氣集中并充分收集后直接送往末端設(shè)施處理,改變了人工噴涂造成大量有機(jī)溶劑逸散至整個(gè)車間的狀況。

3.2 清洗劑低揮發(fā)技術(shù)

3.2.1 采用水基清洗劑

電子行業(yè)的清洗工藝較多采用的是傳統(tǒng)型的溶劑型清洗劑,該類清洗劑雖然非常成熟,且大多具有良好的清洗效果,但存在毒性高、產(chǎn)生溫室效益、破壞臭氧層、有機(jī)污染嚴(yán)重等缺點(diǎn),正逐步被水基清洗劑等環(huán)保型清洗劑替代。

水基清洗劑是一種以表面活性劑為主要成分,水為溶劑,與多種助劑復(fù)配而成的環(huán)保清洗劑,其中表面活性劑含量為10%~40%,常用非離子表面活性劑與陰離子表面活性劑的復(fù)配物,由于無(wú)有機(jī)溶劑成分,水基清洗劑的應(yīng)用在一定程度上減少了電子行業(yè)VOCs的產(chǎn)生。水基清洗劑配方的自由度大,可針對(duì)不同性質(zhì)的污染物調(diào)整配方,再配合加熱、刷洗、噴淋噴射、超聲波清洗等物理清洗手段,能取得更好的清洗效果。

3.2.2 研制免洗型產(chǎn)品

助焊劑是電子行業(yè)SMT工藝過(guò)程中關(guān)鍵的連接材料。傳統(tǒng)的電子焊接廣泛使用松香基型活性助焊劑,焊接后一般需要對(duì)殘留焊劑進(jìn)行清洗。通過(guò)研制并開(kāi)發(fā)免清洗的助焊劑,既可避免后續(xù)清洗工序中使用有機(jī)清洗劑,也可從源頭控制VOCs的釋放。

4 有機(jī)廢氣末端治理技術(shù)

電子行業(yè)種類多、數(shù)量大,VOCs排放及治理狀況不盡相同。目前小型電子企業(yè)的廢氣處理設(shè)施多數(shù)簡(jiǎn)陋,基本缺乏有效的VOCs去除設(shè)備,主要用排風(fēng)設(shè)施將廢氣排入大氣;大型電子企業(yè)采取了對(duì)有機(jī)溶劑吸附、吸收、催化燃燒等末端處理措施,可在一定程度上減少VOCs排放。

一般認(rèn)為,對(duì)于高濃度(>5000mg/m3)或較昂貴、有價(jià)值的VOCs,宜采用吸附法、吸收法、冷凝法、膜技術(shù)等加以回收循環(huán)再利用,而對(duì)于中等濃度或低濃度(<1000mg/m3)的VOCs,采用一定的技術(shù)將其降解、銷毀(催化燃燒技術(shù)、直接燃燒法、生物降解、光催化降解、等離子體技術(shù))是較經(jīng)濟(jì)、合理的治理辦法。

電子行業(yè)涂裝及有機(jī)清洗產(chǎn)生的一般為大風(fēng)量、低VOCs濃度的有機(jī)廢氣,結(jié)合筆者調(diào)研中了解的電子企業(yè)廢氣末端治理情況,建議重點(diǎn)采用吸附-催化燃燒技術(shù)、活性炭吸附技術(shù)等末端治理技術(shù)。

(1)吸附-催化燃燒技術(shù)

對(duì)于大流量、低濃度的有機(jī)廢氣,直接采用燃燒或催化燃燒技術(shù)成本較高,而采取吸附法及催化燃燒相結(jié)合的方法,可利用活性炭吸附處理低濃度和大氣量的特點(diǎn),又綜合催化床處理適中流量、高濃度的優(yōu)勢(shì),形成集成技術(shù)。采用活性炭吸附,在接近飽和后引入熱空氣進(jìn)行脫附、解析,脫附后廢氣引入催化燃燒床無(wú)焰燃燒,將其徹底凈化,催化燃燒放出的熱量可以通過(guò)間壁換熱器來(lái)預(yù)熱進(jìn)入活性炭吸附床脫附氣體,降低系統(tǒng)需要的能量,大大降低能耗。

根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)調(diào)研情況,吸附-催化燃燒技術(shù)是成功運(yùn)用最多、可達(dá)標(biāo)排放的工藝,由此可見(jiàn)該工藝在實(shí)際應(yīng)用中是相對(duì)較成熟的。特別是在單純“活性炭吸附技術(shù)”后續(xù)缺乏活性炭更換工作的有效監(jiān)督及廢氣監(jiān)測(cè)工作未能符合要求的情況下,吸附后的催化燃燒能有效解決這些問(wèn)題,保證了末端治理后的達(dá)標(biāo)排放。

(2)活性炭吸附技術(shù)

該技術(shù)即為有機(jī)廢氣經(jīng)活性炭吸附,從而達(dá)到凈化廢氣中有機(jī)物的目的,凈化率可達(dá)95%以上,且設(shè)備簡(jiǎn)單、投資小,但活性炭更換頻繁,增加了裝卸、運(yùn)輸、更換等工作程序,故運(yùn)行費(fèi)用也會(huì)相應(yīng)增加。

根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)調(diào)研情況,發(fā)現(xiàn)部分采用活性炭吸附技術(shù)的企業(yè),對(duì)吸附飽和后的活性炭,并未按更換工作要求進(jìn)行,故而使末端處理設(shè)施成了擺設(shè)。鑒于該工藝的實(shí)際應(yīng)用情況,企業(yè)采用活性炭吸附技術(shù),必須加強(qiáng)末端治理方面的環(huán)保專項(xiàng)監(jiān)管工作,監(jiān)督內(nèi)容應(yīng)包括:活性炭按要求定期更換,切實(shí)有效地對(duì)末端廢氣排放進(jìn)行監(jiān)督性監(jiān)測(cè)等。

[1] 朱領(lǐng)地.涂料清潔生產(chǎn)工藝[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2005.

[2] 劉子蓮,吳松平,羅道軍.電子工藝用清洗劑的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)[J].電子工藝技術(shù),2010,31(5):258-266.

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Probe into Source Control and End-treatment Technology of VOCs in Electronic Industry

CHEN Ke
(Shenzhen Environmental Engineering and Science & Technology Center Co., Ltd, Shenzhen Guangdong 518057, China)

The electronic industry is the stanchion industry in national economy and is the key industry of VOCs pollution prevention & control in recent years. Through the analysis on VOCs production in the electronic industry, the paper probes into the source control and end-treatment technologies of VOCs in the electronic industry.

electronic industry; VOCs; source control; end-treatment

X701

A

1006-5377(2014)08-0047-04

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