王篤澤
(濟南賽沃貿(mào)易有限公司, 山東 濟南 250002)
性能卓越的造紙化學品對造紙技術(shù)進步的促進作用
王篤澤
(濟南賽沃貿(mào)易有限公司, 山東 濟南 250002)
最近10年,中國造紙工業(yè)的發(fā)展非常快,據(jù)權(quán)威統(tǒng)計,截止到2012年底中國紙和紙板總產(chǎn)量達到10 250萬t,躍居世界首位。在此發(fā)展期間,我國的造紙新設(shè)備、新工藝、新技術(shù)、新材料的應用和開發(fā)取得了非常喜人的進步?;仡櫤涂偨Y(jié)了性能卓越的造紙化學品的試驗、推廣和應用,以及其對推動造紙技術(shù)進步的影響,同時列舉幾個典型的性能卓越的化學品的開發(fā)和應用的例證,來表述其對中國造紙技術(shù)進步的事實。
工業(yè) 造紙化學品 造紙 技術(shù)進步
根據(jù)最近10年的國內(nèi)造紙技術(shù)發(fā)展的經(jīng)歷,認為中國造紙技術(shù)進步除了依賴國家的好政策、新的技術(shù)裝備、新的工藝應用,新性能的化學品材料也是非常重要的。
一個最明顯的例子是涂布紙的發(fā)展與高性能重質(zhì)碳酸鈣漿料的關(guān)系:
2003年全國紙和紙板總產(chǎn)量為4 300 萬t,其中涂布紙產(chǎn)量為240 萬t;2012年全國紙和紙板總產(chǎn)量為10 250 萬t,其中涂布紙產(chǎn)量為780 萬t。
涂布紙涂料的顏料中的重質(zhì)碳酸鈣(GCC),10年前用于面涂的GCC還主要是90級的標準(即粒徑分布中小于2μm的比例不小于90%),這個標準中實際固含量的指標小于72%,黏度也在500 mPa·s 左右; 在這樣的標準下,涂布紙面涂配方中,高檔瓷土的比例不小于50%,GCC不高于50%,而且涂料固含量往往小于62%。對于高固含量(75%)、窄粒徑分布(95級以上)、低黏度(小于300 mPa·s)的高級GCC漿鈣也只有國際上著名的Omya和 Imerys 等少數(shù)專業(yè)公司能夠提供,而且價格也頗高。在當時沒有被廣泛使用。
目前國內(nèi)涂布紙生產(chǎn)中,面涂涂布配方中顏料70%以上比例是GCC,而且面涂的GCC已經(jīng)普遍使用98級的標準(即粒徑分布中小于2μm的比例不小于98%)。GCC漿鈣的固含量高達76%,黏度小于350 mPa·s, 1 h黏度差小于150 mPa·s. 涂布機速度更快,涂料固含量高達70%;等等。
GCC漿鈣質(zhì)量的大幅度提高,極大地幫助了涂布涂料配方的優(yōu)化,涂布工藝的進步,涂布紙質(zhì)量的提高。
高質(zhì)量的GCC漿鈣的生產(chǎn),得益于新的研磨設(shè)備的引進,卓越性能的化學品引進和應用,并通過不斷提高和完善的試驗摸索,國內(nèi)多個大型企業(yè)已經(jīng)能夠成功地生產(chǎn)多種級別的高性能的GCC漿料。
對于高性能的GCC漿鈣的濕法研磨生產(chǎn)工藝,除了高性能的研磨設(shè)備、自動化的過程控制系統(tǒng)外還必須借助進口高端分散劑來進行。如日本San Nopco的前端添加分散劑 SN-Dispersant 54和后端添加分散劑 Nopcal LX-7合理搭配使用,成功地生產(chǎn)了超細粒徑、窄粒徑分布、高固含量、低黏度、低黏度差的高性能的GCC漿鈣。在此基礎(chǔ)上,某些大型涂布紙機完全實現(xiàn)了面涂顏料100%全部使用GCC(無瓷土配方),涂布固含量可以高達70%,而產(chǎn)品質(zhì)量得以大大提高,生產(chǎn)成本也大大降低。
近幾年的反復對比試驗(見表1)證明:高性能的分散劑,尤其是高性能、高技術(shù)含量的后端分散劑對于濕法研磨超細粒徑、高固含量、低黏度、高性能、低黏度差的GCC漿鈣是必需的關(guān)鍵的因素。
高性能分散劑的引進和使用、高性能的GCC漿鈣的普及應用,也大大地推進了國內(nèi)涂布紙技術(shù)的進步。
表1 以前和當今不同等級的GCC漿鈣的指標比較
如此類似的例證的造紙化學品還很多,諸如:法國Coatex 公司的Rheocoat 102 可以提高涂布的涂料固含量,降低黏度,提高涂布機的速度等;
國外進口的性能卓越的造紙化學品得以很好地推廣,主要也得益于其細致周到的、專業(yè)性的技術(shù)支持。國外產(chǎn)品的性能特點突出,其應用有針對性,而且其技術(shù)團隊提供的技術(shù)服務也具有非常強的專業(yè)性。
通常地,進口的造紙化學品的價格較高,但是其附帶的技術(shù)服務是免費的,而且是高附加值的,并且提供某個技術(shù)項目的合作,客戶會同時獲得一些先進的技術(shù)理念,以及相關(guān)的對問題的分析、解決的方法。對于不同的客戶現(xiàn)場的具體情況,供應商的技術(shù)團隊均會根據(jù)提供的化學品的性能,結(jié)合客戶的使用要求、設(shè)備和工藝現(xiàn)狀等提出技術(shù)應用建議書或方案,并往往會參與客戶的中試試驗,與客戶一起總結(jié)并優(yōu)化使用工藝,等等;
通過多次的同類別的國內(nèi)、國外造紙化學品的試驗比較,以及國外技術(shù)團隊的現(xiàn)場技術(shù)支持,國內(nèi)客戶大多接受了一個理念:“性價比”,而不是單單的“產(chǎn)品單價”。在這個理念下,高性能的產(chǎn)品也得以能維持高價格的生存空間。同時,這也促進了客戶的產(chǎn)品質(zhì)量的升級、高附加值產(chǎn)品市場的開拓以及企業(yè)效益的提高。
例證1:杜邦鈦白粉(Ti-Pure Rutile R796+)用作高檔裝飾原紙的填料。它具有高的顏料白度;色相的穩(wěn)定性能;窄的粒徑分布;在包膜處理上既考慮到了適于水相中的潤濕分散性能,有兼顧了高端裝飾原紙要求的耐候性能;重要的是它還針對造紙濕端添加的pH值范圍,控制包膜后的粒子的等電位點,這樣就有利于該型號的鈦白粉的留著率的提高(這一點上,體現(xiàn)了杜邦的專業(yè)性);等等。因此在客戶使用該產(chǎn)品時,可以指導客戶在分散方法、加添位置、濕端pH值等方面,指導客戶調(diào)整,可以幫助用戶在鈦白粉助留、紙頁勻度、成本控制等方面提供有價值的專業(yè)化的技術(shù)支持。
在2002年以前,國內(nèi)高端裝飾原紙市場絕對由歐洲的廠商控制,如特西諾采(Technocel)、阿爾諾維根斯(Arjo-Wiggins)、明仕克(Munksjo)等,但在2003年之后,杜邦專用于裝飾原紙的鈦白粉在中國推廣之后,國內(nèi)有數(shù)家紙廠依靠使用杜邦鈦白粉(Ti-Pure Rutile R796+ )完全能生產(chǎn)與國外相同品質(zhì)的高端裝飾原紙。目前,在中國高端裝飾原紙市場上,中國品牌已經(jīng)占據(jù)90%以上的市場份額。
例證2:旭硝子劑(AG-E060)用于食品級紙(卡)開發(fā)和生產(chǎn)。
在2000年以前,國內(nèi)生產(chǎn)紙用的劑大多是硬脂酸和石蠟混合熬制的,但由于該產(chǎn)品不符合食品級的要求,因此從嚴格意義上來講,生產(chǎn)的防油紙不能用于食品級的包裝。自2002年之后,國外供應商的食品級含氟的劑被引進到國內(nèi),但大多是八碳型,隨著人民生活的提高和技術(shù)的進步,后來發(fā)現(xiàn)八碳型含氟的劑中含有PFOA(全氟辛酸),屬于非常難于降解的物質(zhì),并被發(fā)現(xiàn)有可能致癌的危險。根據(jù)市場的要求,供應商開發(fā)了不含PFOA的六碳性的含氟劑。由于八碳型含氟劑與六碳型含氟劑的性能有變化,因此藉此用于防油紙的生產(chǎn)時,相應的工藝條件必須進行調(diào)整。如旭硝子株式會社生產(chǎn)的六碳型含氟劑AG-E060,具有弱陽離子性、不含PFOA、符合FDA認證、良好的防油和防水性能。
在生產(chǎn)食品級紙時,旭硝子的技術(shù)團隊通過結(jié)合劑的產(chǎn)品特性、客戶的生產(chǎn)線的實際情況、原紙、配伍的表面施膠淀粉等等,首先會在試驗室進行多個配方的試驗,并不斷進行優(yōu)化,從中篩選和提出合適的技術(shù)方案,以及使用時的注意事項,供客戶參考或注意。如使用旭硝子AGE060劑生產(chǎn)40 gsm的紙時,旭硝子會建議原紙的Cobb值的范圍;配伍淀粉的離子型最好為陽離子或若陰離子,以確保不與防油劑產(chǎn)生絮凝現(xiàn)象;淀粉漿液的pH值范圍要求;添加位置注意事項;干燥溫度等提供技術(shù)支持。這些能幫助用戶少走彎路,節(jié)省成本等。對于生產(chǎn)涂布卡的客戶,旭硝子的技術(shù)團隊也根據(jù)客戶的生產(chǎn)設(shè)備狀況,對客戶的原紙Cobb值的范圍、表面施膠淀粉的施涂、與劑配伍的涂布淀粉的離子性和pH值范圍、涂布量的控制、干燥溫度的控制、劑的添加等等提出技術(shù)方案和要求。
通過與國內(nèi)多個紙廠的合作,這些紙廠已經(jīng)能夠生產(chǎn)出滿足FDA、BfR等要求的紙、卡等包裝材料,用于食品級的食物包裝,銷往國內(nèi)和國外市場。該類的防油包裝紙或紙卡,完全取代進口的相同性能的產(chǎn)品。
(1)對于新性能的造紙化學品的研發(fā)的目的或是適應市場的需要、或是引導市場的發(fā)展。
某些新產(chǎn)品的開發(fā)主要來自下游客戶的需求,也就是生產(chǎn)商根據(jù)其下游客戶的產(chǎn)品使用性能的要求,需要對其產(chǎn)品的性能做一種保證,而這種保證就需要相應的功能性的造紙化學品來完成。這種是適應市場需求的開發(fā)情況。
例證1:彩噴紙或耗材:由于這類彩噴紙或耗材的油墨是陰離子性的,所以在生產(chǎn)這類彩噴耗材(紙)時,涂布的面層涂料是陽離子性。這完全與傳統(tǒng)的涂布印刷紙涂料的陰離子性體系不同。
對于陽離子性的涂布顏料的分散問題,尤其是納米級的氣相二氧化硅等分散問題,則需要陽離子型或非離子型的分散劑或流變性改進劑,為此:
法國Coatex公司根據(jù)此要求開發(fā)了非離子型的分散劑Topsperse JX A 和流變性改進劑Rheocoat J40。
德國CTP公司也為此開發(fā)了能與陽離子體系配伍的OBA(熒光增白劑)。
日本明成化學株式會社也為此開發(fā)了高性能的顏料分散體HB-35,等具有改善油墨吸收量、提高色密度和顏色鮮艷度、防止油墨滲透等性能。
目前,依靠進口的性能卓越的化工助劑等,國內(nèi)已經(jīng)建成多家數(shù)碼材料專業(yè)公司并生產(chǎn)彩噴耗材,產(chǎn)品質(zhì)量已經(jīng)達到或超過國外進口產(chǎn)品,其中有相當部分出口到國外市場。對于彩噴涂布加工的基材,已經(jīng)不僅僅依靠原紙,還根據(jù)用途開發(fā)了無紡布、滌棉、化纖布等基材,市場潛力非常之大。
(2)某些新產(chǎn)品具有某個或某些特異的功能或性能,可以適合于開發(fā)新的用途的產(chǎn)品市場。這種是開拓和引導市場需求的情況。
例證1:芬蘭Huber公司生產(chǎn)的硅鋁復鹽顏料,牌號為Zeolex 123。鑒于它由于具有白度高、松絮外形、耐UV等性能的特點,可以用于生產(chǎn)高檔裝飾原紙,部分取代價格昂貴的金紅石型鈦白粉。
經(jīng)過反復試驗證明,該硅鋁復鹽顏料不但能克服鈦白粉的擁擠效應、減少鈦白粉的用量、降低成本,還能有利于鈦白粉的顆粒助留。通過總鈦白粉用量的10%比例的取代,可以完全達到要求的相同的干/濕遮蓋度和耐候性等;而且鈦白粉的留著率也有一定程度的提高。已在歐洲和國內(nèi)生產(chǎn)廠家正常使用并大量推廣。
例證2:杜邦大豆蛋白聚合物,牌號Sobind Balance LVL。鑒于該產(chǎn)品的膠液具有非常高的粘結(jié)力,有耐濕耐高溫的特點,并結(jié)合高檔紗管紙芯的要求,杜邦大豆蛋白聚合物公司開發(fā)了使用Sobind Balance LVL為主要成分,搭配其他功能化學成分的用于生產(chǎn)高檔紗管紙芯的專用膠水。經(jīng)過各大寶塔管的生產(chǎn)廠應用,并經(jīng)高速紡紗機使用,證明使用此大豆蛋白聚合物制成的寶塔管不但具有同心度高、硬度好、耐高溫蒸、適于高速紡機的要求。 另外,利用相同配方制成的膠水,也能適用于化纖芯管的制備。據(jù)了解,該高檔芯管,目前仍需要從國外進口。國內(nèi)的技術(shù)開發(fā)已經(jīng)取得很大的進展。
據(jù)不完全統(tǒng)計,隨著人們生活水平的提高、應用技術(shù)的進步、新市場發(fā)展的需要,對于新型的性能卓越的化學品的需求也不斷增加。建議對于新的造紙化學品的開發(fā),要緊密結(jié)合市場的需求。一種新的化學品的成功開發(fā)和成功應用,或?qū)δ骋活惣埛N帶來革新性的發(fā)展。
目前造紙生產(chǎn)技術(shù)問題上尚有很多難題待解,尤其對新的性能卓越的造紙化學品的開發(fā)非常期待,下面列出了突出的幾個產(chǎn)品,比如:
(1)楊克紙機生產(chǎn)線就急迫需要一種高效的光澤劑:鑒于楊克紙機機型大多沒有配備表面施涂設(shè)備,而利用該機型主要生產(chǎn)單面光的 紙種,但是單面光紙的光澤度還達不到客戶或市場的要求,或單面光澤度越高產(chǎn)品附加值更高的情況。對于高光澤度單面光紙的表面,要求應有一種看似涂蠟膜的感覺,而且印刷質(zhì)量非常逼真和高檔次。若能開發(fā)成功此類化學品,或?qū)⒋蟠筇岣邍鴥?nèi)眾多的楊克紙機的產(chǎn)品質(zhì)量,以及開拓高光澤單面光紙的應用范圍。
(2)適合于靜電復印紙種生產(chǎn)的挺度改善劑:通過市場調(diào)研,我國絕大多數(shù)紙廠生產(chǎn)的靜電復印紙普遍存在的質(zhì)量問題就是挺度差、平滑度差、印刷質(zhì)量差。這些差距也導致了國內(nèi)生產(chǎn)紙的價格比進口知名品牌(如Double A)的價格約低3 000 元/t。據(jù)了解,雖然曾有多個化學品供應商對此領(lǐng)域進行開發(fā)和努力,但是至今尚未獲得突破或進展。若能開發(fā)成功此類化學品,通過表面施膠等方式應用,改善或提高靜電復印紙的質(zhì)量,尤其在挺度等指標方面達到國外進口的同類紙的質(zhì)量水平,則或?qū)⒋蟠髱椭鷩鴥?nèi)諸多同類紙種的質(zhì)量的提高,增加其產(chǎn)品的市場競爭力以及市場占有率。
(1)造紙技術(shù)的進步與造紙化學品的進步是與影相隨的。性能卓越的造紙化學品的開發(fā)和應用能促進造紙技術(shù)的進步和升級,同樣,造紙工業(yè)的發(fā)展和進步,也會促使為其服務的造紙化學品不斷地淘汰舊品和推出新品。這種同步的發(fā)展永無止境。
(2)放眼整個造紙行業(yè)的各個不同的領(lǐng)域,需要很多性能更加卓越的造紙化學品來滿足其不斷革新和發(fā)展,同時也需要相應的更加先進的技術(shù)和服務來保證新產(chǎn)品的順利開發(fā)和成功應用。