鄧 攀 熊賢紅 陳小榮 李 嵐 程 映

江中藥業(yè)股份有限公司，江西南昌330004

元素分析法在中藥產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)控中的應(yīng)用

鄧 攀 熊賢紅 陳小榮 李 嵐 程 映

江中藥業(yè)股份有限公司，江西南昌330004

目的建立參靈草（JSLCC）口服液中元素的檢測(cè)方法，進(jìn)而對(duì)JSLCC口服液的元素分布情況進(jìn)行初步探討，為進(jìn)一步制訂該產(chǎn)品的元素含量質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)探明方向。方法采用微波消解法對(duì)樣品進(jìn)行前處理，以電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（ICP-OES）同時(shí)測(cè)定JSLCC口服液中各種元素的含量。結(jié)果通過(guò)57種元素盲掃，確定了JSLCC口服液中含有P、Ni、Mn、B、Mg、Ca、Sr、Ba、Na及K這10種元素，并對(duì)其中含量較高的P、Mg、Ca、Sr、Na及K元素進(jìn)行了定量測(cè)定。方法學(xué)檢測(cè)結(jié)果顯示，P、Mg、Ca、Sr、Na及K元素含量相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.234%~ 6.739%之間，回收率在97.615%~108.393%范圍內(nèi)，各元素檢出限在0.000 015 9~0.018 265 6 mg/L之間。結(jié)論本法準(zhǔn)確度高，重現(xiàn)性好，檢測(cè)限低，可滿足日常檢測(cè)需要，初步確定了JSLCC口服液中各元素的含量分布范圍。

ICP-OES；元素分析法；中藥產(chǎn)品

中藥在我國(guó)有著悠久的種植和應(yīng)用歷史，中醫(yī)理論在世界醫(yī)學(xué)體系中自成一體，是中華民族的瑰寶。為確保中藥產(chǎn)品的安全、可靠及有效性，為使我國(guó)傳統(tǒng)的中藥產(chǎn)品得以走向世界，建立與國(guó)際接軌的中藥產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)體系勢(shì)在必行。元素是構(gòu)成人體的最基本單元，其中礦質(zhì)元素更是人體生長(zhǎng)發(fā)育及其他生命活動(dòng)所不可或缺的。許多生物大分子（如核酸酶、蛋白質(zhì)、維生素等）的特定生理功能的發(fā)揮都與特定微量元素密切相關(guān)[1]。在中醫(yī)辨證本質(zhì)研究過(guò)程中，朱玖[2]發(fā)現(xiàn)虛證與微量元素的變化有一定規(guī)律性，“腎精”和“腎氣”與微量元素鋅、錳的含量有一定的相關(guān)性[3]。

礦質(zhì)元素是中藥產(chǎn)品中重要的有機(jī)組成部分，其種類及數(shù)量既與中藥材的自身特性和生長(zhǎng)的環(huán)境條件有關(guān)，也受中藥炮制及生產(chǎn)加工過(guò)程的影響[4]。礦質(zhì)元素在人體內(nèi)的含量都有一個(gè)合理的范圍分布，高于或低于元素的合理范圍都有可能引發(fā)疾病[5-8]，合理的補(bǔ)充礦質(zhì)元素對(duì)于維持人體健康至關(guān)重要。為此，有必要探索建立一套切實(shí)可行的中藥產(chǎn)品元素分析方法及質(zhì)量監(jiān)控指標(biāo)，從而更好、更全面地控制中藥產(chǎn)品的質(zhì)量。本文采用微波消解法對(duì)參靈草（JSLCC）口服液樣品進(jìn)行消化分解，而后通過(guò)ICP-OES分析了樣品中的6種元素，建立了樣品的多元素快速分析方法。本方法快速，可靠，簡(jiǎn)便，高效，可一次性完成多種元素的精密測(cè)定。同時(shí)，運(yùn)用該方法對(duì)本公司JSLCC口服液中元素分布情況進(jìn)行了初步摸索，為下階段該產(chǎn)品元素含量標(biāo)準(zhǔn)的建立打下了基礎(chǔ)，為進(jìn)一步完善我國(guó)中藥產(chǎn)品的質(zhì)量評(píng)價(jià)體系探明了方向。

1 儀器與試藥

1.1 產(chǎn)品

JSLCC口服液取自江中藥業(yè)股份有限公司。

1.2 試劑與對(duì)照品

優(yōu)級(jí)純硝酸購(gòu)自西隴化工股份有限公司，P、Mn、B、Ca、Sr、Ba單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液購(gòu)自國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心，Na、K、Ni、Mg單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液購(gòu)自上海市計(jì)量測(cè)試技術(shù)研究院。

1.3 實(shí)驗(yàn)儀器

Optima 8300DV電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀購(gòu)于PerkinElmer公司，QWAVE 4000微波消解儀購(gòu)于Questron Technologies Corporation，F(xiàn)innpipette移液器購(gòu)于Thermo公司，消化爐購(gòu)于Foss公司，TKAGenPure超純水儀購(gòu)于Thermo Scientific。

2 方法與結(jié)果

2.1 實(shí)驗(yàn)方法

2.1.1 儀器工作條件本實(shí)驗(yàn)使用ICP-OES測(cè)定，采用水平炬管，WinLab32操作軟件，選定儀器建議首選波長(zhǎng)進(jìn)行全元素盲掃。儀器參數(shù)：等離子體氣體流量為15 L/min，輔助氣流量為0.2 L/min，霧化器氣體流量為0.55 L/min，射頻功率為1300W，進(jìn)樣量為1.5m L/min，加熱器溫度為30℃。

2.1.2 樣品制備隨機(jī)選取JSLCC口服液某批次，精密移取樣品5 mL，置于微波消解罐中，加入10 mL濃硝酸，混勻，微波消解。消解結(jié)束后，加熱趕酸至進(jìn)干，冷卻，以2%（V/V）硝酸定容至50mL。同法做試劑空白，待測(cè)。

2.1.3 元素盲掃[9]首先應(yīng)用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP-OES）具有的多波長(zhǎng)同時(shí)掃描功能，對(duì)JSLCC口服液中所含有的礦物質(zhì)元素做一次全面的元素分析掃描，通過(guò)6批次樣品測(cè)定后得到的原子發(fā)射光譜圖及其對(duì)應(yīng)譜線強(qiáng)度，確定JSLCC口服液中的元素分布情況。

2.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2.2.1 元素盲掃結(jié)果ICP-OES的57種樣品元素全面掃描結(jié)果顯示，JSLCC口服液中含有P、Ni、Mn、B、Mg、Ca、Sr、Ba、Na及K這10種元素，其中P、Mg、Ca、Sr、Na及K這6種元素校準(zhǔn)強(qiáng)度顯著（表1）。隨機(jī)抽取的6批次樣品中均未檢出任何重金屬元素。

表1 ICP-OES元素強(qiáng)度盲掃結(jié)果

2.2.2 各元素含量初定為進(jìn)一步確定已檢出6種元素含量測(cè)定所需的標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度范圍，有必要對(duì)JSLCC口服液中各元素含量進(jìn)行初步確定。單一點(diǎn)各標(biāo)準(zhǔn)溶液元素含量及各元素含量初步測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 單一點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液元素含量及元素含量初定（mg/L）

隨機(jī)抽取兩批次的樣品檢測(cè)結(jié)果顯示（表2），P元素的含量可初步確定在150~250 mg/L之間，Mg元素的含量范圍可初步確定為30~40 mg/L，Ca元素的含量范圍為10~20 mg/L，而Sr、Na、K元素的含量范圍分別在0.15~0.25、15~25、500~700 mg/L。

2.2.3 各元素標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍的選定及測(cè)定根據(jù)6種元素含量的初步測(cè)定結(jié)果，取6種元素的標(biāo)準(zhǔn)液逐級(jí)稀釋，以2%硝酸溶液（V/V）配制濃度梯度的多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（表3）。以各待測(cè)元素的濃度為橫坐標(biāo)，元素的發(fā)射強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，結(jié)果顯示6種元素標(biāo)準(zhǔn)曲線線性相關(guān)系數(shù)均達(dá)到0.996以上，這表明各元素在相應(yīng)濃度范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系。

2.2.4 各元素檢出限及定量限確定按照IUPAC9（國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)）相關(guān)規(guī)定，使用與樣品消解及定容完全相同的方法制備11份空白試液，同等ICP-OES工作條件下連續(xù)測(cè)定，將空白測(cè)定結(jié)果的3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差作為各待測(cè)元素的檢出限，空白測(cè)定結(jié)果的10倍標(biāo)準(zhǔn)偏差作為各待測(cè)元素的定量限，結(jié)果見(jiàn)表4。各元素檢出限在0.000 015 9~0.018 265 6mg/L之間，其定量限在0.000 052 9~0.060 885 3mg/L之間。

2.2.5 各元素檢測(cè)精密度確定隨機(jī)抽取某批次樣品，平行消解并測(cè)量6份樣品，計(jì)算各元素含量及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）。結(jié)果表明（表5），各元素含量RSD在 1.234%~6.739%之間，各元素檢測(cè)結(jié)果精密度良好，方法重復(fù)性較佳。

2.2.6 各元素檢測(cè)回收率確定取JSLCC口服液1mL，精密加入已知量的各元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照ICP-OES樣品制備方法平行消解并測(cè)量6份樣品，計(jì)算各元素回收率。從結(jié)果可以看出（表6），各元素的回收率在97.615%~108.393%之間，RSD值在0.454%~6.118%范圍內(nèi)，方法準(zhǔn)確度較高，滿足檢測(cè)需求。

2.2.7 JSLCC口服液各元素定量分析結(jié)果按照上述樣品消解及測(cè)定方法，對(duì)隨機(jī)抽取的4批次JSLCC口服液中6種元素進(jìn)行了定量分析。結(jié)果顯示（圖1），JSLCC口服液中P元素的含量在158~214 mg/L之間，Mg元素的含量范圍為34~40mg/L，Ca元素的含量范圍為10~16mg/L，Sr元素含量范圍為0.16~0.18mg/L， K元素的含量在337~515mg/L之間，而Na元素的含量范圍是15~19 mg/L。

表3 各元素線性方程及相關(guān)系數(shù)

表4 各元素線性方程及相關(guān)系數(shù)（mg/L）

表5 各元素精密度測(cè)定結(jié)果（mg/L，n=6）

表6 各元素回收率測(cè)定結(jié)果（μg，n=6）

圖1 JSLCC口服液各元素定量分析結(jié)果

3 討論

本文以濕法密封高壓微波消解法處理樣品，結(jié)合先進(jìn)的ICP-OES技術(shù)，對(duì)樣品中的元素含量進(jìn)行了檢測(cè)，建立了準(zhǔn)確度高、重現(xiàn)性好、檢測(cè)限低的元素分析方法。通過(guò)對(duì)57種元素盲掃，確定了JSLCC口服液中含有P、Ni、Mn、B、Mg、Ca、Sr、Ba、Na及K這10種元素，并對(duì)其中含量較高的P、Mg、Ca、Sr、Na及K元素進(jìn)行了定量測(cè)定。產(chǎn)品中P、Mg、Ca、Sr、Na及K元素的含量范圍分別為158~214、34~40、10~16、0.16~0.18、15~19、337~515 mg/L。Sr元素是人體必需的礦質(zhì)元素，其存在對(duì)于維持人體的正常功能極為重要[10]；Mg元素可以激活人體內(nèi)多種酶[11-14]，P元素是遺傳物質(zhì)DNA的組成部分[15-16]，Ca元素的補(bǔ)充有助于強(qiáng)健人體骨骼，K、Na元素的存在對(duì)于維持細(xì)胞內(nèi)外的滲透壓及調(diào)節(jié)神經(jīng)肌肉興奮性至關(guān)重要[17]。諸多礦質(zhì)元素的存在也許正是中藥產(chǎn)品治療及保健功效的原因所在。

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App lication of elemental analysis on the quality monitoring of traditional Chinesemedicine

DENG Pan XIONG Xianhong CHEN Xiaorong LILan CHENG Ying
Jiangzhong Pharmaceutical Co.,Ltd.,Jiangxi Province,Nanchang 330004,China

Objective To set up the elemental analysismethod of the JSLCC Oral Liquid,to understand the elements distribution features of the JSLCCOral Liquid,in order to establish a traditional Chinesemedicine quality standard of the elements content.M ethods The samples were digested by microwave digestion system,and then were determined by inductively coupled plasma optical emission spectrometer(ICP-OES).Resu lts By total scan of the 57 elements,the results showed there were 10 elements in it.They were P,Ni,Mn,B,Mg,Ca,Sr,Ba,Na and K.Six of the elements as P,Mg,Ca,Sr,Na and K which were higher had been precise determination.The results showed that all the relative standard deviation(RSD)of this six elementswere 1.234%-6.739%,and the coefficients of recovery were 97.615%-108.393%.In addition,the detection limits of this six elementswere 0.000 015 9-0.018 265 6 mg/L.Conclusion The method is appropriate to control the quality of the traditional Chinese medicine due to its high precision,high reproducibility and low detection limit,and the contents and distributions of the JSLCC Oral Liquid has been preliminarily determined.

ICP-OES;Elemental analysis;Traditional Chinesemedicine

R286.0

A

1673-7210（2014）08（a）-0103-04

2014-01-17本文編輯：衛(wèi)軻）