陸希志
(蚌埠中環(huán)水務(wù)有限公司,安徽 蚌埠 233000)
原子吸收光譜(Atomic Absorption Spectroscopy,AAS),即原子吸收光譜法,是通過(guò)氣態(tài)的基態(tài)原子外層電子對(duì)紫外光和可見(jiàn)光范圍的相對(duì)應(yīng)原子共振輻射線的吸收強(qiáng)度的測(cè)量來(lái)定量被測(cè)元素含量為的分析方法,是一種測(cè)量特定氣態(tài)原子對(duì)光輻射的吸收的方法。這種方法是20 世紀(jì)50年代中期開始出現(xiàn)的,在以后得到迅速發(fā)展并不斷擴(kuò)展的一種的儀器分析方法,它在水質(zhì)檢驗(yàn)、地質(zhì)、冶金、機(jī)械、化工、農(nóng)業(yè)、食品、輕工、生物醫(yī)藥、環(huán)境保護(hù)、材料科學(xué)等許多領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用。該法主要適用樣品中微量及痕量組分分析。該法的特點(diǎn)是檢出限低、準(zhǔn)確度高、選擇性好、分析速度快。在生活飲用水中檢測(cè)中廣泛用于重金屬含量分析,是供水廠化驗(yàn)室必備儀器之一,主要用于Fe、Mn、Cu、Zn、Cr、Ag、Pb 等的檢測(cè),有時(shí)也可用于砷和硒的檢測(cè),其中Fe、Mn、Cu、Zn 的檢測(cè)一般使用火焰原子吸收光譜法,Cr、Ag、Pb 則使用石墨爐原子吸收光譜法,砷和硒則使用氫化物發(fā)生器配合光譜法進(jìn)行分析。近年來(lái),隨著該項(xiàng)技術(shù)的研究深入,其應(yīng)用范圍不斷擴(kuò)大,特別是對(duì)其間接應(yīng)用的不斷研究,使其在水質(zhì)檢測(cè)中發(fā)揮著越來(lái)越重要的作用。
聚合氯化鋁是供水廠常用凈水劑之一,而三氧化二鋁含量是衡量?jī)羲畡┵|(zhì)量的主要指標(biāo)。常用的方法是把試樣加酸解聚,然后用乙二胺四乙酸二鈉絡(luò)合所有的金屬離子,再用氟化鉀解析出與鋁元素絡(luò)合的乙二胺四乙酸二鈉,最終通過(guò)計(jì)算得出出三氧化二鋁的含量。間接應(yīng)用原子吸收光譜發(fā)則是將凈水劑樣品可直接加酸處理,然后通過(guò)石墨爐原子吸收光譜法直接測(cè)定鋁元素含量,進(jìn)一步轉(zhuǎn)化成三氧化二鋁的方法。為了有效避免背景干擾,可以通過(guò)加入基體改進(jìn)劑硝酸鎂的方法來(lái)實(shí)現(xiàn),硝酸鎂能夠與鋁元素形成難揮發(fā)性化合物,從而可以適當(dāng)提高揮發(fā)溫度,降低背景干擾,實(shí)踐證明該方法速度快、過(guò)程簡(jiǎn)單,檢測(cè)結(jié)果與常用方法基本一致。
應(yīng)用原子吸收光譜法間接測(cè)定有機(jī)物,主要是根據(jù)有機(jī)物的性質(zhì)不同,利用不同的反應(yīng)將其中需要測(cè)量的組份轉(zhuǎn)化成可以通過(guò)原子吸收光譜法測(cè)定的形式,我們通常使用的轉(zhuǎn)化方法主要有置換反應(yīng)、沉淀反應(yīng)、絡(luò)合反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)、酶解等。原子吸收光譜發(fā)在檢測(cè)水中有機(jī)物含量方面的應(yīng)用主要包括以下幾個(gè)方面。
甲醛是《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB5749-2006)新增項(xiàng)目之一,甲醛對(duì)人體危害極大,在待測(cè)水樣中加入斐林溶液(含銅離子和酒石酸鉀鈉的堿性溶液),使甲醛與斐林溶液在沸水浴中反應(yīng)30min,二者可以生成氧化亞銅沉淀,也可以使水樣與銀氨溶液(含銀離子的氨性溶液)在50℃水浴中反應(yīng),20min 后可生成單質(zhì)銀沉淀。兩種沉淀分別用6mol·L-1 鹽酸溶液和6mol·L-1 硝酸溶液溶解,并用原子吸收光譜法測(cè)定反應(yīng)中定量釋出的銅的含量或銀單質(zhì)的含量,間接換算成甲醛含量。銅的質(zhì)量濃度在7.0 mg·L-1 和銀的質(zhì)量濃度分別6.000mg·L-1以內(nèi)與吸光度呈線性關(guān)系。在試樣溶液中加入1.000mg·L-1 銅、銀標(biāo)準(zhǔn)溶液并按所上述方法分析,所得回收率分別在99.5%~102%和82.0%~84.3%之間。
揮發(fā)性酚類(以苯酚計(jì))一直是生活飲用水必檢項(xiàng)目之一,在《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB5749-2006)新增有機(jī)物項(xiàng)目中,增加的酚類有機(jī)物有2,4,6-三氯酚、五氯酚,通過(guò)原子吸收光譜法間接測(cè)定酚類含量有兩種方法,一是利用酚類可以與Co2+形成絡(luò)合物的特性,用MIBK(甲基異丁酮)萃取后測(cè)定鈷的含量,從而間接測(cè)定出樣品中酚類有機(jī)物的含量。
另外一種方法是利用氧化還原反應(yīng),在酸性條件下利用KBrO4-KBr 氧化苯酚,再用KI 處理過(guò)量的Br,用環(huán)己烷萃取溶液中的碘,用抗壞血酸還原碘,最后用MIBK 萃取在硫酸介質(zhì)中生成的Cd2+與I-的絡(luò)合物,利用原子吸收光譜法測(cè)定Cd2+的含量即可計(jì)算苯酚含量。
測(cè)量陰離子表面活性劑常用方法是亞甲基藍(lán)法,而原子吸收光譜法間接測(cè)定的方法更加快速、簡(jiǎn)捷,且可以降低雜志離子的干擾性。陰離子表面活性劑可以與乙二胺-銅(Ⅱ)形成中性的絡(luò)合物,用氯仿或苯萃取后,利用原子吸收光譜法測(cè)定絡(luò)合物中銅元素含量,即可定量測(cè)定出水中陰離子表面活性劑的含量。
原子吸收光譜法還可以測(cè)定含鹵素的有機(jī)物,在《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB5749-2006)中也新增了不少含鹵素有機(jī)物的項(xiàng)目,比如氯苯、1,2-二氯苯、1,4-二氯苯、三氯苯等,都可以通過(guò)將有機(jī)物溶于適當(dāng)有機(jī)溶劑,加熱回流使其水解,將有機(jī)鹵元素轉(zhuǎn)化成無(wú)機(jī)鹵元素,然后加入過(guò)量硝酸銀滴定,最終通過(guò)石墨爐原子吸收法測(cè)定銀含量,從而間接得到有機(jī)物含量,此方法適用于鹵原子結(jié)合不夠牢固的含鹵素有機(jī)物的測(cè)定。
分析化學(xué)中常通過(guò)不同分析手段的結(jié)合或聯(lián)用,來(lái)提高分析靈敏度和檢出限,采用因子分析法和氫化物發(fā)生原子吸收法對(duì)砷的4 種化學(xué)形態(tài)進(jìn)行研究,就克服了色譜分離和原子光譜法聯(lián)機(jī)測(cè)定,受制于色譜分離時(shí)的稀釋作用,檢測(cè)下限較高的限制,操作簡(jiǎn)便,無(wú)需處理,靈密度高,有較好的定性和定量能力。除上述提到的方法外,目前原子吸收光譜法與其他儀器聯(lián)合應(yīng)用也得到了一定的發(fā)展,比如在水質(zhì)檢測(cè)中與氫化物發(fā)生器聯(lián)用測(cè)定砷與硒,地表水中甲基錫等,還有與氣相色譜、液相色譜聯(lián)用測(cè)定水中有機(jī)物等。上述方法都從不同程度上體現(xiàn)了原子吸收光譜法與其他不同方法聯(lián)用后的實(shí)用性與高效性。
綜上所述,間接應(yīng)用原子吸收光譜法是在繼承直接使用原子吸收光譜法檢出限低、準(zhǔn)確度高、選擇性好、分析速度快等優(yōu)點(diǎn)的基礎(chǔ)上逐漸發(fā)展起來(lái)的,其實(shí)質(zhì)就是在進(jìn)行原子吸收測(cè)定之前,利用一些特殊的化學(xué)反應(yīng),使待測(cè)物與原子吸收可測(cè)元素之間發(fā)生特定反應(yīng),通過(guò)測(cè)定可測(cè)元素含量從確定待測(cè)物質(zhì)含量的分析方法,間接運(yùn)用原子吸收光譜法既擴(kuò)大了原子吸收光譜法的使用范圍,也豐富了水質(zhì)檢測(cè)的手段,還可用金屬離子為標(biāo)準(zhǔn),解決代替有機(jī)物標(biāo)樣或純品,隨著研究的深入,原子吸收光譜法在水質(zhì)檢測(cè)中的間接應(yīng)用必將得到不斷地?cái)U(kuò)大。
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