劉麗萍，趙艷芬，孫全吉，王恒芝，范召東

(北京航空材料研究院，北京 100095)

液體硅橡膠(端羥基聚二甲基硅氧烷，簡稱PDMS)是一種半有機(jī)和半無機(jī)的高分子材料，由于Si—O鍵的鍵能高、鍵角大，具有較低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(-123 ℃)、良好的鏈柔順性、熱穩(wěn)定性、耐低溫性、抗紫外光和耐候性等優(yōu)異的性能，但其內(nèi)聚力低、機(jī)械強(qiáng)度低，限制了其應(yīng)用范圍。聚苯乙烯(PS)在室溫下處于玻璃態(tài)，具有較好的機(jī)械強(qiáng)度，但PS非常脆，易裂和易燃，在應(yīng)用領(lǐng)域中受到一定限制，一般需進(jìn)行改性[1]。

為了結(jié)合聚二甲基硅氧烷和PS各自的優(yōu)點(diǎn)，國內(nèi)外學(xué)者通過共混[2-4]和共聚[5-10]的方法做了大量的研究，總的來看，提高二者機(jī)械強(qiáng)度的有效方法是合成共聚物。一是合成嵌段共聚物，使PDMS軟段鏈在PS硬段上，依據(jù)鏈段的性質(zhì)、鏈段長度和共聚物的配比組成，共聚物將表現(xiàn)出熱塑性塑料或熱塑性彈性體的性質(zhì)；二是合成接枝共聚物，采用聚苯乙烯接枝改性聚二甲基硅氧烷(PS-PDMS)，可以在一定程度上提高力學(xué)性能的同時(shí)更多保持聚硅氧烷的優(yōu)點(diǎn)。

本文對PS-PDMS的力學(xué)性能和耐高低溫性能進(jìn)行了研究。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 原料

PS-PDMS：12 000 mPa·s，自制；PDMS：12 000 mPa·s，江西星火有機(jī)硅廠；氣相法白炭黑：R8200，德國德固薩公司；含氫硅油：含氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.2%，磐石市大田化工助劑研究所；甲基硅油：150 mPa·s，磐石市大田化工助劑研究所；二月桂酸二丁基錫：分析純，北京化學(xué)試劑公司。

1.2 儀器設(shè)備

三輥研磨機(jī)：SG150，秦皇島市撫寧機(jī)械化工廠；平板壓機(jī)：自制；熱老化烘箱：XMTA-700P，銀河儀器廠；電子拉力試驗(yàn)機(jī)：T2000，北京市友深電子儀器廠；轉(zhuǎn)子粘度計(jì)：美國Brookfield公司；差示掃描量熱分析儀(DSC)：德國Netzsch公司；動(dòng)態(tài)粘彈譜儀(DMTA)：1V，美國流變科學(xué)儀器公司。

1.3 試樣制備

室溫硫化PS-PDMS的參考配方(質(zhì)量份)見表1。

表1 室溫硫化PS-PDMS的參考配方

按表1配方稱量各種原料在搪瓷盤中簡單混合后，在三輥研磨機(jī)上研磨3遍即可出料?；鞜捑鶆蚝蟮哪z料在25 ℃下的平板壓機(jī)上硫化1 d成標(biāo)準(zhǔn)試片，然后在70 ℃烘箱中硫化1 d。

1.4 性能測試

按HB 5246制備標(biāo)準(zhǔn)試片；按GB/T 531—1999測試硬度；按GB/T 528—1998 測試?yán)鞈?yīng)力應(yīng)變性能；按HB 5247進(jìn)行熱空氣加速老化實(shí)驗(yàn)；DSC測試：溫度范圍-100～20 ℃，升溫速率為5 ℃/min；阻尼系數(shù)和彈性模量分析：采用單懸臂梁測試方法，測試頻率為12.1 Hz，-150～50 ℃，升溫速度為5 ℃/min。

2 結(jié)果與討論

2.1 PS-PDMS的力學(xué)性能

PS-PDMS的結(jié)構(gòu)為聚硅氧烷側(cè)基接枝PS，分子結(jié)構(gòu)如圖1所示。

圖1 PS-PDMS的分子結(jié)構(gòu)圖

以20份(質(zhì)量份，下同)白炭黑對PS-PDMS 和PDMS進(jìn)行補(bǔ)強(qiáng)，得到的PS-PDMS和PDMS力學(xué)性能見表2。

表2 PS-PDMS和PDMS的力學(xué)性能

從表2可以看出，未補(bǔ)強(qiáng)PS-PDMS的拉伸強(qiáng)度達(dá)到2.3 MPa，拉斷伸長率達(dá)到237%；而未補(bǔ)強(qiáng)PDMS的拉伸強(qiáng)度僅有0.3 MPa，這表明聚硅氧烷接枝PS后，力學(xué)性能得到顯著增強(qiáng)。含白炭黑的PS-PDMS，其拉伸強(qiáng)度達(dá)到4.8 MPa，拉斷伸長率達(dá)到340%，而含白炭黑的PDMS的拉伸強(qiáng)度僅有2.5 MPa，拉斷伸長率僅有156%，即使經(jīng)過白炭黑補(bǔ)強(qiáng)也難以達(dá)到4 MPa以上，這進(jìn)一步表明硅氧烷接枝PS后，力學(xué)性能得到顯著增強(qiáng)。加入20份白炭黑PDMS的基膏粘度已達(dá)410 Pa·s，難以作為灌封材料使用，而加入20份白炭黑PS-PDMS的基膏粘度僅為58 Pa·s，可見，PS-PDMS是某些特殊使用場合下灌封使用的優(yōu)良材料。

2.2 PS-PDMS的耐低溫性能

通過分別對生膠的DSC測試以及硫化膠的DMTA測試，研究了PS-PDMS和PDMS的耐低溫性能。

PS-PDMS和PDMS生膠的DSC測試結(jié)果如圖2所示。

溫度/℃圖2 PS-PDMS和PDMS生膠的DSC曲線

從圖2可以看出，PS-PDMS和PDMS生膠的結(jié)晶熔融峰分別為-48 ℃和-43 ℃，這表明PS-PDMS的低溫性能優(yōu)于PDMS，原因是聚硅氧烷側(cè)基接枝PS后，破壞了聚硅氧烷的規(guī)整結(jié)構(gòu)，從而使結(jié)晶溫度明顯降低。

PS-PDMS和PDMS硫化膠的DMTA測試結(jié)果見圖3和圖4。

溫度/℃圖3 PS-PDMS和PDMS硫化膠的彈性模量比較

溫度/℃圖4 PS-PDMS和PDMS硫化膠的損耗系數(shù)比較

從圖3可以看出，隨著溫度的不斷升高，PS-PDMS的彈性模量在-43 ℃附近，PDMS在-35 ℃附近變化開始變得平緩，這表明PS-PDMS可以在更低的溫度下保持一定的彈性；從圖4可以看出，PS-PDMS和PDMS的阻尼峰值分別在-43 ℃和-35 ℃。這表明聚硅氧烷側(cè)基接枝PS后，破壞了聚硅氧烷的規(guī)整結(jié)構(gòu)，阻尼峰值降低8 ℃，結(jié)晶溫度明顯降低，耐低溫性能得到改善。

2.3 PS-PDMS的耐高溫性能

分別采用PS-PDMS和PDMS硫化膠進(jìn)行熱氧老化測試，對PS-PDMS和PDMS的耐高溫性能進(jìn)行研究。PS-PDMS和PDMS硫化膠的熱氧老化后性能見表3。

表3 PS-PDMS和PDMS硫化膠的熱氧老化后性能

從表3中可以看出，經(jīng)過200 ℃×168 h和225 ℃×24 h熱氧老化后，未補(bǔ)強(qiáng)PS-PDMS的拉斷伸長率均小于50%，已經(jīng)失去使用價(jià)值；而填充白炭黑PS-PDMS硫化膠的拉斷伸長率大幅下降至107%和97%。但PDMS經(jīng)過200 ℃×168 h和225 ℃×24 h熱氧老化后，力學(xué)性能反而有所上升，其耐熱氧老化性能遠(yuǎn)高于PS-PDMS。可見，PS-PDMS的耐熱性遠(yuǎn)低于PDMS，原因是PS-PDMS接枝的PS鏈節(jié)的耐高溫性能低于PDMS的硅甲基鏈節(jié)。

3 結(jié) 論

(1) 相比PDMS，接枝PS得到PS-PDMS的力學(xué)性能顯著提高，未補(bǔ)強(qiáng)PS-PDMS的拉伸強(qiáng)度達(dá)到2.3 MPa，拉斷伸長率達(dá)到237%，白炭黑補(bǔ)強(qiáng)PS-PDMS的拉伸強(qiáng)度可達(dá)到4 MPa以上。

(2) PS-PDMS的耐低溫性能優(yōu)于PDMS，PS-PDMS的結(jié)晶熔融峰和阻尼峰值低于PDMS,分別為 5 ℃和8 ℃。

(3) PS-PDMS的耐高溫性能遠(yuǎn)低于PDMS。

參 考 文 獻(xiàn)：

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