李曉明
摘要:針對氫氧化鋁不溶于弱酸和弱堿的說法進行了理論分析,得出氫氧化鋁是否溶于酸和堿并不是取決于酸堿性的強弱,而是取決于溶液的pH的結(jié)論,并就常見的弱酸與弱堿能否溶解氫氧化鋁進行了分析。
關(guān)鍵詞:氫氧化鋁;溶解;酸;堿;溶液的pH
文章編號:1008-0546(2014)05-0057-02 中圖分類號:G633.8 文獻標識碼:B
doi:10.3969/j.issn.1008-0546.2014.05.020
一、問題的提出
在實驗室制取Al(OH)3時,通常在可溶性的鋁鹽中滴加氨水;在工業(yè)上冶煉鋁的過程中制取Al(OH)3,是在偏鋁酸鈉溶液中通入過量的CO2。教師在向?qū)W生解釋為什么使用氨水和CO2來制取Al(OH)3時,通常是說Al(OH)3只能溶于強酸和強堿而不溶于弱酸和弱堿。這樣的認識是否科學(xué)嚴謹。為此,特作以下理論分析。
二、溶液中鋁各形態(tài)與溶液pH的關(guān)系
1. Al(OH)3開始沉淀時溶液的pH
Al(OH)3■Al3++3OH-
Ksp[Al(OH)3]=1.3×10-33
根據(jù)溶度積常數(shù)的定義,可得出Al(OH)3開始沉淀時溶液中OH-濃度與溶液中Al3+初始濃度的計算公式:
[OH-]=■(1)
將不同濃度的Al3+帶入(1)式,可計算出 Al(OH)3開始沉淀時溶液中OH-濃度及溶液的pH。計算結(jié)果如表1所示:
2. Al(OH)3沉淀完全時溶液的pH
根據(jù)分析化學(xué),當溶液中某離子的殘留濃度小于或等于10-5mol·L-1時,可以認為沉淀完全。將10-5mol·L-1帶入(1)式,計算結(jié)果如表2所示:
3. Al(OH)3沉淀開始溶解和完全溶解時溶液的pH
Al3++4OH-■Al(OH)■■ K1=1.3×1033
Al(OH)3+OH-■Al(OH)■■
K2=■ =K1×KSP[Al(OH)3]=1.3×1033×1.3×10-33=1.69
當Al(OH)3溶解后,溶液中的OH-濃度可以表示如下:
[OH-]=■(2)
當溶液中 c[Al(OH)■■]=1.0×10-5mol·L-1時,認為Al(OH)3開始溶解;當溶液中鋁元素幾乎全部以Al(OH)■■形式存在時,可以認為Al(OH)3已經(jīng)溶解完全。此時溶液中c[Al(OH)■■]和Al3+的起始濃度相等。根據(jù)(2)式,計算結(jié)果如表3所示:
4. Al(OH)3的s-pH圖
當Al3+的初始濃度分別為1.0mol·L-1、0.1mol·L-1和0.010mol·L-1時,以鋁各形態(tài)的濃度(以Al3+記)的對數(shù)(lgc)為縱坐標,以對應(yīng)的pH為橫坐標作圖可得 Al(OH)3的s-pH。如圖1所示。
由Al(OH)3的s-pH圖可知,Al(OH)3的溶解性隨溶液pH的增大而減小。當溶液的pH過大時,Al(OH)3的溶解性又隨溶液pH的增大而增大。左端直線上的任一點為Al(OH)3的沉淀溶解平衡狀態(tài),而右端直線上的任一點則表示Al(OH)3+OH-■Al(OH)■■ 的平衡狀態(tài)。鋁離子的初始濃度不同的情況下,使Al(OH)3發(fā)生溶解的pH均相同(分別為4.3和8.8)。當鋁離子的初始濃度不同時,使Al(OH)3完全溶解所需要的pH也不同;鋁離子濃度越大,使Al(OH)3完全溶解為Al3+所需的pH越小,完全溶解為[Al(OH)■■]所需的pH越大。在c(Al3+)=0.1mol·L-1的溶液中,Al(OH)3開始沉淀的pH為3.4;當pH為4.3時,Al(OH)3沉淀完全;當pH為8.8時,Al(OH)3又開始溶解;當pH=12.8時,Al(OH)3完全溶解為Al(OH)■■。所以當pH小于3.4時,溶液中存在的是 Al3+;pH=4.3~8.8為Al(OH)3存在范圍;pH>12.8時,溶液中鋁以Al(OH)■■形式存在。
三、 Al(OH)3能否溶于弱酸、弱堿的理論分析
c(Al3+)=0.1mol·L-1 時,常溫、常壓下飽和二氧化碳溶液的濃度為0.033mol·L-1,H2CO3的Ka1=4.5×10-7,
c(H+)=■=1.22×10-4mol·L-1 pH=3.9<4.3,所以可以使 Al(OH)3溶解,但由于pH大于3.4所以只能是部分溶解。而在1mol·L-1的醋酸中(Ka=1.8×10-5)中c(H+)=■=4.2×10-3mol·L-1 pH=2.4<3.4,所以1mol·L-1醋酸是可以將 Al(OH)3溶解的。
市售氨水(Kb=1.8×10-5)的濃度為15mol·L-1,其中c(OH-)=■=1.6×10-2mol·L-1 pOH=1.8 pH=12.2>8.8,所以濃氨水是可以將Al (OH)3溶解的,但又由于濃氨水的pH<12.8,所以并不能使其溶解完全。由(2)式可以求出每升溶液中溶解的Al(OH)3的質(zhì)量:[Al(OH)-4]=[OH-]×K2=1.6×10-2×1.69=0.027mol·L-1 ,即每升溶液中可以溶解0.027mol的Al (OH)3,質(zhì)量為0.027mol×78g·L-1=2.1g 。溶解度約為0.21g屬于微溶的范圍。
實驗室中用氨水和鋁鹽反應(yīng)制備Al (OH)3時,所選用的鋁鹽的濃度一般較大,氨水的選用也不會用15mol·L-1的濃氨水,如蘇教版《化學(xué)1》(2009年6月第5版)中是在2mol·L-1AlCl3中,逐滴滴加6mol·L-1的氨水。同時,又由于并沒有將生成的Al(OH)3分離出來,再繼續(xù)滴加氨水時,由于同離子(NH+4)效應(yīng),抑制了氨水的電離,會使c(OH-)降低,就會使溶解的Al(OH)3的量更少。所以用氨水和鋁鹽反應(yīng)仍然是非常成功的制備Al(OH)3方法。
在工業(yè)上通常將在過量的CO2通入偏鋁酸鈉溶液的目的之一就是使溶液中的溶質(zhì)主要為堿性較弱的NaHCO3而不是堿性較強的Na2CO3,以減少Al(OH)3的溶解損失。
由以上分析可知,Al(OH)3能否溶解取決于溶液的pH,而不應(yīng)從酸堿的強弱去判斷,如果弱酸或強堿能夠達到Al(OH)3溶解的pH,也可使其溶解。如果強酸和強堿的濃度很小,也會達不到溶解Al(OH)3所需的pH。在中學(xué)階段我們教師要多從定量的角度去理解知識,而少下絕對化的、簡單的、定性化的結(jié)論。
參考文獻
[1] 戴建良,王海富.一道有關(guān)氫氧化鋁的習(xí)題的深度剖析[J]. 化學(xué)教學(xué),2012,(2)
[2] 張向宇. 實用化學(xué)手冊[M]. 北京:國防工業(yè)出版社,2011:629
[3] 唐宗薰. 無機化學(xué)熱力學(xué)[M]:科學(xué)出版社,2010:107~108
[4] 林凱. 漫談氫氧化鋁的兩性[J]. 化學(xué)教學(xué),2005,(10):61endprint
摘要:針對氫氧化鋁不溶于弱酸和弱堿的說法進行了理論分析,得出氫氧化鋁是否溶于酸和堿并不是取決于酸堿性的強弱,而是取決于溶液的pH的結(jié)論,并就常見的弱酸與弱堿能否溶解氫氧化鋁進行了分析。
關(guān)鍵詞:氫氧化鋁;溶解;酸;堿;溶液的pH
文章編號:1008-0546(2014)05-0057-02 中圖分類號:G633.8 文獻標識碼:B
doi:10.3969/j.issn.1008-0546.2014.05.020
一、問題的提出
在實驗室制取Al(OH)3時,通常在可溶性的鋁鹽中滴加氨水;在工業(yè)上冶煉鋁的過程中制取Al(OH)3,是在偏鋁酸鈉溶液中通入過量的CO2。教師在向?qū)W生解釋為什么使用氨水和CO2來制取Al(OH)3時,通常是說Al(OH)3只能溶于強酸和強堿而不溶于弱酸和弱堿。這樣的認識是否科學(xué)嚴謹。為此,特作以下理論分析。
二、溶液中鋁各形態(tài)與溶液pH的關(guān)系
1. Al(OH)3開始沉淀時溶液的pH
Al(OH)3■Al3++3OH-
Ksp[Al(OH)3]=1.3×10-33
根據(jù)溶度積常數(shù)的定義,可得出Al(OH)3開始沉淀時溶液中OH-濃度與溶液中Al3+初始濃度的計算公式:
[OH-]=■(1)
將不同濃度的Al3+帶入(1)式,可計算出 Al(OH)3開始沉淀時溶液中OH-濃度及溶液的pH。計算結(jié)果如表1所示:
2. Al(OH)3沉淀完全時溶液的pH
根據(jù)分析化學(xué),當溶液中某離子的殘留濃度小于或等于10-5mol·L-1時,可以認為沉淀完全。將10-5mol·L-1帶入(1)式,計算結(jié)果如表2所示:
3. Al(OH)3沉淀開始溶解和完全溶解時溶液的pH
Al3++4OH-■Al(OH)■■ K1=1.3×1033
Al(OH)3+OH-■Al(OH)■■
K2=■ =K1×KSP[Al(OH)3]=1.3×1033×1.3×10-33=1.69
當Al(OH)3溶解后,溶液中的OH-濃度可以表示如下:
[OH-]=■(2)
當溶液中 c[Al(OH)■■]=1.0×10-5mol·L-1時,認為Al(OH)3開始溶解;當溶液中鋁元素幾乎全部以Al(OH)■■形式存在時,可以認為Al(OH)3已經(jīng)溶解完全。此時溶液中c[Al(OH)■■]和Al3+的起始濃度相等。根據(jù)(2)式,計算結(jié)果如表3所示:
4. Al(OH)3的s-pH圖
當Al3+的初始濃度分別為1.0mol·L-1、0.1mol·L-1和0.010mol·L-1時,以鋁各形態(tài)的濃度(以Al3+記)的對數(shù)(lgc)為縱坐標,以對應(yīng)的pH為橫坐標作圖可得 Al(OH)3的s-pH。如圖1所示。
由Al(OH)3的s-pH圖可知,Al(OH)3的溶解性隨溶液pH的增大而減小。當溶液的pH過大時,Al(OH)3的溶解性又隨溶液pH的增大而增大。左端直線上的任一點為Al(OH)3的沉淀溶解平衡狀態(tài),而右端直線上的任一點則表示Al(OH)3+OH-■Al(OH)■■ 的平衡狀態(tài)。鋁離子的初始濃度不同的情況下,使Al(OH)3發(fā)生溶解的pH均相同(分別為4.3和8.8)。當鋁離子的初始濃度不同時,使Al(OH)3完全溶解所需要的pH也不同;鋁離子濃度越大,使Al(OH)3完全溶解為Al3+所需的pH越小,完全溶解為[Al(OH)■■]所需的pH越大。在c(Al3+)=0.1mol·L-1的溶液中,Al(OH)3開始沉淀的pH為3.4;當pH為4.3時,Al(OH)3沉淀完全;當pH為8.8時,Al(OH)3又開始溶解;當pH=12.8時,Al(OH)3完全溶解為Al(OH)■■。所以當pH小于3.4時,溶液中存在的是 Al3+;pH=4.3~8.8為Al(OH)3存在范圍;pH>12.8時,溶液中鋁以Al(OH)■■形式存在。
三、 Al(OH)3能否溶于弱酸、弱堿的理論分析
c(Al3+)=0.1mol·L-1 時,常溫、常壓下飽和二氧化碳溶液的濃度為0.033mol·L-1,H2CO3的Ka1=4.5×10-7,
c(H+)=■=1.22×10-4mol·L-1 pH=3.9<4.3,所以可以使 Al(OH)3溶解,但由于pH大于3.4所以只能是部分溶解。而在1mol·L-1的醋酸中(Ka=1.8×10-5)中c(H+)=■=4.2×10-3mol·L-1 pH=2.4<3.4,所以1mol·L-1醋酸是可以將 Al(OH)3溶解的。
市售氨水(Kb=1.8×10-5)的濃度為15mol·L-1,其中c(OH-)=■=1.6×10-2mol·L-1 pOH=1.8 pH=12.2>8.8,所以濃氨水是可以將Al (OH)3溶解的,但又由于濃氨水的pH<12.8,所以并不能使其溶解完全。由(2)式可以求出每升溶液中溶解的Al(OH)3的質(zhì)量:[Al(OH)-4]=[OH-]×K2=1.6×10-2×1.69=0.027mol·L-1 ,即每升溶液中可以溶解0.027mol的Al (OH)3,質(zhì)量為0.027mol×78g·L-1=2.1g 。溶解度約為0.21g屬于微溶的范圍。
實驗室中用氨水和鋁鹽反應(yīng)制備Al (OH)3時,所選用的鋁鹽的濃度一般較大,氨水的選用也不會用15mol·L-1的濃氨水,如蘇教版《化學(xué)1》(2009年6月第5版)中是在2mol·L-1AlCl3中,逐滴滴加6mol·L-1的氨水。同時,又由于并沒有將生成的Al(OH)3分離出來,再繼續(xù)滴加氨水時,由于同離子(NH+4)效應(yīng),抑制了氨水的電離,會使c(OH-)降低,就會使溶解的Al(OH)3的量更少。所以用氨水和鋁鹽反應(yīng)仍然是非常成功的制備Al(OH)3方法。
在工業(yè)上通常將在過量的CO2通入偏鋁酸鈉溶液的目的之一就是使溶液中的溶質(zhì)主要為堿性較弱的NaHCO3而不是堿性較強的Na2CO3,以減少Al(OH)3的溶解損失。
由以上分析可知,Al(OH)3能否溶解取決于溶液的pH,而不應(yīng)從酸堿的強弱去判斷,如果弱酸或強堿能夠達到Al(OH)3溶解的pH,也可使其溶解。如果強酸和強堿的濃度很小,也會達不到溶解Al(OH)3所需的pH。在中學(xué)階段我們教師要多從定量的角度去理解知識,而少下絕對化的、簡單的、定性化的結(jié)論。
參考文獻
[1] 戴建良,王海富.一道有關(guān)氫氧化鋁的習(xí)題的深度剖析[J]. 化學(xué)教學(xué),2012,(2)
[2] 張向宇. 實用化學(xué)手冊[M]. 北京:國防工業(yè)出版社,2011:629
[3] 唐宗薰. 無機化學(xué)熱力學(xué)[M]:科學(xué)出版社,2010:107~108
[4] 林凱. 漫談氫氧化鋁的兩性[J]. 化學(xué)教學(xué),2005,(10):61endprint
摘要:針對氫氧化鋁不溶于弱酸和弱堿的說法進行了理論分析,得出氫氧化鋁是否溶于酸和堿并不是取決于酸堿性的強弱,而是取決于溶液的pH的結(jié)論,并就常見的弱酸與弱堿能否溶解氫氧化鋁進行了分析。
關(guān)鍵詞:氫氧化鋁;溶解;酸;堿;溶液的pH
文章編號:1008-0546(2014)05-0057-02 中圖分類號:G633.8 文獻標識碼:B
doi:10.3969/j.issn.1008-0546.2014.05.020
一、問題的提出
在實驗室制取Al(OH)3時,通常在可溶性的鋁鹽中滴加氨水;在工業(yè)上冶煉鋁的過程中制取Al(OH)3,是在偏鋁酸鈉溶液中通入過量的CO2。教師在向?qū)W生解釋為什么使用氨水和CO2來制取Al(OH)3時,通常是說Al(OH)3只能溶于強酸和強堿而不溶于弱酸和弱堿。這樣的認識是否科學(xué)嚴謹。為此,特作以下理論分析。
二、溶液中鋁各形態(tài)與溶液pH的關(guān)系
1. Al(OH)3開始沉淀時溶液的pH
Al(OH)3■Al3++3OH-
Ksp[Al(OH)3]=1.3×10-33
根據(jù)溶度積常數(shù)的定義,可得出Al(OH)3開始沉淀時溶液中OH-濃度與溶液中Al3+初始濃度的計算公式:
[OH-]=■(1)
將不同濃度的Al3+帶入(1)式,可計算出 Al(OH)3開始沉淀時溶液中OH-濃度及溶液的pH。計算結(jié)果如表1所示:
2. Al(OH)3沉淀完全時溶液的pH
根據(jù)分析化學(xué),當溶液中某離子的殘留濃度小于或等于10-5mol·L-1時,可以認為沉淀完全。將10-5mol·L-1帶入(1)式,計算結(jié)果如表2所示:
3. Al(OH)3沉淀開始溶解和完全溶解時溶液的pH
Al3++4OH-■Al(OH)■■ K1=1.3×1033
Al(OH)3+OH-■Al(OH)■■
K2=■ =K1×KSP[Al(OH)3]=1.3×1033×1.3×10-33=1.69
當Al(OH)3溶解后,溶液中的OH-濃度可以表示如下:
[OH-]=■(2)
當溶液中 c[Al(OH)■■]=1.0×10-5mol·L-1時,認為Al(OH)3開始溶解;當溶液中鋁元素幾乎全部以Al(OH)■■形式存在時,可以認為Al(OH)3已經(jīng)溶解完全。此時溶液中c[Al(OH)■■]和Al3+的起始濃度相等。根據(jù)(2)式,計算結(jié)果如表3所示:
4. Al(OH)3的s-pH圖
當Al3+的初始濃度分別為1.0mol·L-1、0.1mol·L-1和0.010mol·L-1時,以鋁各形態(tài)的濃度(以Al3+記)的對數(shù)(lgc)為縱坐標,以對應(yīng)的pH為橫坐標作圖可得 Al(OH)3的s-pH。如圖1所示。
由Al(OH)3的s-pH圖可知,Al(OH)3的溶解性隨溶液pH的增大而減小。當溶液的pH過大時,Al(OH)3的溶解性又隨溶液pH的增大而增大。左端直線上的任一點為Al(OH)3的沉淀溶解平衡狀態(tài),而右端直線上的任一點則表示Al(OH)3+OH-■Al(OH)■■ 的平衡狀態(tài)。鋁離子的初始濃度不同的情況下,使Al(OH)3發(fā)生溶解的pH均相同(分別為4.3和8.8)。當鋁離子的初始濃度不同時,使Al(OH)3完全溶解所需要的pH也不同;鋁離子濃度越大,使Al(OH)3完全溶解為Al3+所需的pH越小,完全溶解為[Al(OH)■■]所需的pH越大。在c(Al3+)=0.1mol·L-1的溶液中,Al(OH)3開始沉淀的pH為3.4;當pH為4.3時,Al(OH)3沉淀完全;當pH為8.8時,Al(OH)3又開始溶解;當pH=12.8時,Al(OH)3完全溶解為Al(OH)■■。所以當pH小于3.4時,溶液中存在的是 Al3+;pH=4.3~8.8為Al(OH)3存在范圍;pH>12.8時,溶液中鋁以Al(OH)■■形式存在。
三、 Al(OH)3能否溶于弱酸、弱堿的理論分析
c(Al3+)=0.1mol·L-1 時,常溫、常壓下飽和二氧化碳溶液的濃度為0.033mol·L-1,H2CO3的Ka1=4.5×10-7,
c(H+)=■=1.22×10-4mol·L-1 pH=3.9<4.3,所以可以使 Al(OH)3溶解,但由于pH大于3.4所以只能是部分溶解。而在1mol·L-1的醋酸中(Ka=1.8×10-5)中c(H+)=■=4.2×10-3mol·L-1 pH=2.4<3.4,所以1mol·L-1醋酸是可以將 Al(OH)3溶解的。
市售氨水(Kb=1.8×10-5)的濃度為15mol·L-1,其中c(OH-)=■=1.6×10-2mol·L-1 pOH=1.8 pH=12.2>8.8,所以濃氨水是可以將Al (OH)3溶解的,但又由于濃氨水的pH<12.8,所以并不能使其溶解完全。由(2)式可以求出每升溶液中溶解的Al(OH)3的質(zhì)量:[Al(OH)-4]=[OH-]×K2=1.6×10-2×1.69=0.027mol·L-1 ,即每升溶液中可以溶解0.027mol的Al (OH)3,質(zhì)量為0.027mol×78g·L-1=2.1g 。溶解度約為0.21g屬于微溶的范圍。
實驗室中用氨水和鋁鹽反應(yīng)制備Al (OH)3時,所選用的鋁鹽的濃度一般較大,氨水的選用也不會用15mol·L-1的濃氨水,如蘇教版《化學(xué)1》(2009年6月第5版)中是在2mol·L-1AlCl3中,逐滴滴加6mol·L-1的氨水。同時,又由于并沒有將生成的Al(OH)3分離出來,再繼續(xù)滴加氨水時,由于同離子(NH+4)效應(yīng),抑制了氨水的電離,會使c(OH-)降低,就會使溶解的Al(OH)3的量更少。所以用氨水和鋁鹽反應(yīng)仍然是非常成功的制備Al(OH)3方法。
在工業(yè)上通常將在過量的CO2通入偏鋁酸鈉溶液的目的之一就是使溶液中的溶質(zhì)主要為堿性較弱的NaHCO3而不是堿性較強的Na2CO3,以減少Al(OH)3的溶解損失。
由以上分析可知,Al(OH)3能否溶解取決于溶液的pH,而不應(yīng)從酸堿的強弱去判斷,如果弱酸或強堿能夠達到Al(OH)3溶解的pH,也可使其溶解。如果強酸和強堿的濃度很小,也會達不到溶解Al(OH)3所需的pH。在中學(xué)階段我們教師要多從定量的角度去理解知識,而少下絕對化的、簡單的、定性化的結(jié)論。
參考文獻
[1] 戴建良,王海富.一道有關(guān)氫氧化鋁的習(xí)題的深度剖析[J]. 化學(xué)教學(xué),2012,(2)
[2] 張向宇. 實用化學(xué)手冊[M]. 北京:國防工業(yè)出版社,2011:629
[3] 唐宗薰. 無機化學(xué)熱力學(xué)[M]:科學(xué)出版社,2010:107~108
[4] 林凱. 漫談氫氧化鋁的兩性[J]. 化學(xué)教學(xué),2005,(10):61endprint