張光玲　 朱建祥　 蘇衛(wèi)華等

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摘要 [目的]明確辛硫磷微囊懸浮劑和毒死蜱微囊懸浮劑的主要釋放機(jī)制和影響因素。[方法]利用液相色譜分析方法，測(cè)定2種微囊懸浮劑在2種濕度、溫度和通風(fēng)狀態(tài)下的土壤釋放（消解）動(dòng)態(tài)。[結(jié)果]在35 ℃干燥土壤中，辛硫磷微囊懸浮劑吹風(fēng)處理的T0.5是2.2 d；而密閉處理的T0.5是859.2 d。在35 ℃吹風(fēng)條件下，辛硫磷微囊懸浮劑和毒死蜱微囊懸浮劑在干燥土壤和水飽和土壤中的T0.5分別是2.2和5 800 d；8 d和206.1 d；而當(dāng)溫度為35和25 ℃（其他條件相同）時(shí)，前者的T0.5分別是2.2和18.6 d；后者的T0.5分別是8.0和28.8 d。[結(jié)論]辛硫磷微囊懸浮劑和毒死蜱微囊懸浮劑釋放機(jī)制都是以氣化釋放為主；濕度和溫度是影響兩者釋放的最主要因素。

關(guān)鍵詞 辛硫磷；毒死蜱；微囊懸浮劑，釋放機(jī)制； 影響因素

中圖分類(lèi)號(hào) S481+.8 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼

A 文章編號(hào) 0517-6611（2014）08-02350-02

On Phoxim and Chlorpyrifos Aqueous Capsule Suspension Releasing Mechanism and Main Influencing Factors

ZHANG Guangling et al （Plant Protection and Agricultural Products Quality Safety Institute， Anhui Academy of Agricultural Sciences， Hefei， Anhui 230031）

Abstract [Objective] To study phoxim and chlorpyrifos aqueous capsule suspension releasing mechanism and main influencing factors. [Method] Using liquid spectrum analysis method， soil digestion state of aqueous capsule suspension in two kinds of humidity， temperature and ventilation state. [Result] Under 35 ℃ dry soil， T0.5 is 2.2 d with blowing treatment， T0.5 is 859.2 d with closed treatment. Under 35 ℃ blowing condition， T0.5 of phoxim amd chlorpyrifos aqueous capsule suspension in dry soil and water saturated soil are 2.2 and 5 800 d； 8 d and 206.1 d； under 35 ℃ and 25 ℃， T0.5 of the former is 2.2 and 18.6 d； the latter is 8 and 28.8 d. [Conclusion] Gas release are the main releasing mechanism of phoxim amd chlorpyrifos aqueous capsule suspension； humidity anf temperature are the main influencing factors.

Key words Phoxim； Chlorpyrifos； Aqueous capsule suspension； Releasing mechanism； Influencing factors

了解微囊懸浮劑釋放機(jī)制和主要影響因素，是評(píng)價(jià)其控制釋放性能、指導(dǎo)田間科學(xué)應(yīng)用的基礎(chǔ)。

關(guān)于微囊懸浮劑的釋放機(jī)制，國(guó)內(nèi)外均有報(bào)道[1]。但所用藥劑特性不同、制囊材料和制囊工藝不同，其釋放機(jī)制也不同。研究表明，藥劑釋放的機(jī)制是環(huán)境中的水進(jìn)入微囊內(nèi)，溶解藥劑，使囊內(nèi)對(duì)囊外形成濃度差，根據(jù)擴(kuò)散原理擴(kuò)散釋放。筆者在田間觀(guān)察到的現(xiàn)象：在高溫、干旱條件下，藥劑效果既快又好，這表明這是藥劑釋放很快所致；在田間積水條件下，藥劑效果很差，這暗示兩者可能是氣化釋放為主。因此，筆者設(shè)計(jì)了溫度和濕度、密閉和吹風(fēng)等不同條件對(duì)辛硫磷和毒死蜱微囊懸浮劑土壤釋放的影響，以探明其釋放機(jī)制和主要影響因素。

1 材料與方法

1.1 供試藥劑 30%辛硫磷微囊懸浮劑、30%毒死蜱微膠囊劑（均為安徽省農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)綜合技術(shù)研究室自制），辛硫磷和毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)品。

1.2 供試土壤 土壤采自合肥市肥西縣花生田，自然風(fēng)干過(guò)30目篩備用。

1.3 儀器與試劑 儀器：SSI高效液相色譜儀（具SERIES Ⅳ輸液泵，525型紫外可調(diào)檢測(cè)器）；RXZ智能型人工氣候箱；恒溫振蕩器；N1001 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。

試劑：乙腈（AR）；無(wú)水硫酸鈉（AR，使用前在烘箱中于104 ℃下烘2 h，冷卻于干燥器中備用），甲醇（色譜純）。

1.4 試驗(yàn)設(shè)計(jì) 溫度：設(shè)置2個(gè)處理，分別為35、25 ℃，由光照培養(yǎng)箱控制。

濕度：設(shè)置2個(gè)處理，分別為自然風(fēng)干土壤和飽和含水量的土壤。 吹風(fēng)和密閉各設(shè)一個(gè)處理。

1.5 對(duì)辛硫磷微囊懸浮劑土壤釋放（消解）影響試驗(yàn)處理方法

1.5.1 溫度35 ℃處理方法。備3組（每組12個(gè)）250 ml三角瓶（3個(gè)處理），每個(gè)瓶中放入20 g含相同有效濃度（93.1 mg/kg）辛硫磷微囊劑的土壤，一組保持土壤干燥，瓶口不加塞（敞口）；一組保持土壤干燥但用橡膠塞封口（密閉）；還有一組每瓶加水調(diào)節(jié)至水飽和狀態(tài)（定期稱(chēng)重補(bǔ)水，保持水飽和狀態(tài)）。3組三角瓶同時(shí)放入35 ℃人工氣候箱中，箱內(nèi)換氣扇保持轉(zhuǎn)動(dòng)狀態(tài)（吹風(fēng)），箱門(mén)留有1 cm寬的縫隙，以便空氣可吹出箱外。分別于1、3、5、10、20、30日，每處理取出2瓶（2重復(fù)），提取其中的辛硫磷分析其殘留量，計(jì)算降解量（即釋放量）。

1.5.2 溫度25 ℃處理方法。備2組（每組12個(gè)）三角瓶（2個(gè)處理），每個(gè)瓶中放入20 g含相同有效濃度（93.1 mg/kg）辛硫磷微囊劑的土壤，一組保持土壤干燥；一組每瓶加水調(diào)節(jié)至水飽和狀態(tài)（定期稱(chēng)重補(bǔ)水，保持水飽和狀態(tài)）。2組同時(shí)放入25 ℃的人工氣候箱內(nèi)培養(yǎng)，箱內(nèi)風(fēng)扇吹風(fēng)，箱門(mén)留縫同上。取樣測(cè)試時(shí)間同“1.5.1”。

1.6 對(duì)毒死蜱微囊懸浮劑土壤釋放（消解）影響試驗(yàn)處理方法

2個(gè)溫度和2個(gè)濕度的處理方法基本與辛硫磷微囊試驗(yàn)處理相同。不同之處在于：①土壤中毒死蜱的有效濃度設(shè)置為20.00 mg/kg；②瓶口均用棉塞塞緊，箱門(mén)緊閉（半封閉）；③試驗(yàn)處理持續(xù)時(shí)間為60 d。

1.7 土壤中藥劑提取方法

土樣中辛硫磷提取方法：向待提取的三角瓶中，加入40 ml乙腈，放入振蕩器中，于25 ℃、150 r/min的條件下振蕩提取40 min，浸泡過(guò)夜，靜置分層，通過(guò)裝有無(wú)水硫酸鈉的玻璃漏斗脫水過(guò)濾入250 ml錐形瓶中，過(guò)濾上層清液，濾渣用60 ml乙腈分3次洗滌，合并過(guò)濾液，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器（30 ℃）減壓濃縮近干，用乙腈定容至2 ml，0.45 μm微孔濾膜過(guò)濾后待測(cè)。

土樣中毒死蜱提取方法：向待提取的三角瓶中，加入100 ml甲醇，置于振蕩器上振蕩120 min，用布氏漏斗過(guò)濾，濾渣再用40 ml甲醇沖洗，將所有濾液轉(zhuǎn)移至250 ml平底燒瓶中。將上述濾液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上蒸發(fā)近干，用甲醇定容至6 ml，0.45 μm微孔濾膜過(guò)濾后待測(cè)。

1.8 液相色譜檢測(cè)條件

辛硫磷檢測(cè)條件：色譜柱（SSIKromasil C18， 5 μm，250 mm×4.6 mm不銹鋼柱）；柱溫：室溫；流動(dòng)相∶乙腈∶水=70∶30（V/V）；流速：1.0 ml/min；檢測(cè)波長(zhǎng)：281 nm。

毒死蜱檢測(cè)條件：色譜柱同上；流動(dòng)相∶甲醇∶水=85∶15（V/V），流速： 1.0 ml/min； 檢測(cè)波長(zhǎng)：230 nm。

1.9 數(shù)據(jù)分析 對(duì)所獲數(shù)據(jù)進(jìn)行曲線(xiàn)擬合，計(jì)算各處理T0.5（50%藥劑消解時(shí)間）。

2 結(jié)果與分析

2.1 吹風(fēng)和密閉對(duì)辛硫磷微囊懸浮劑土壤釋放（消解）的影響

由表1可知， 溫度（35 ℃）和土壤濕度（干燥）相同，吹風(fēng)處理，辛硫磷微囊懸浮劑釋放的T0.5是2.2 d，而密閉處理，其T0.5高達(dá)859.2 d，兩者相差390.5倍。由圖1可知，在干燥條件下，密閉抑制了辛硫磷的釋放；而吹風(fēng)大大加快了辛硫磷微囊懸浮劑釋放，表明是氣化釋放的結(jié)果。

2.2 濕度對(duì)辛硫磷和毒死蜱微囊懸浮劑土壤釋放（消解）的影響

由表2可知，溫度（35 ℃）和通風(fēng)條件相同，水飽和土壤的T0.5為5 800 d，比干燥土壤的T0.5（=2.2 d）長(zhǎng)2 636.4倍，可見(jiàn)濕度對(duì)辛硫磷微囊土壤釋放的影響較大。辛硫磷微囊懸浮劑在干燥土壤中比在水飽和土壤中消解速度快（圖2）。

由表3可知，其干燥土壤的T0.5（8 d）比水飽和土壤的T0.5（206.1 d）縮短了25.8倍；表明濕度是影響2種微囊懸浮劑釋放的最主要因子之一；干燥條件下，釋放快，是氣化釋放的結(jié)果。毒死蜱微囊懸浮劑在干燥土壤中比在水飽和土壤中消解速度快（圖3）。

2.3 溫度對(duì)辛硫磷和毒死蜱微囊懸浮劑土壤釋放（消解）的影響

由表4可知，濕度和通氣條件相同，辛硫磷微囊懸浮劑的土壤釋放（消解），25 ℃時(shí)，T0.5是18.6 d，而35 ℃時(shí)，則縮短為2.2 d；由表5可知，毒死蜱微囊懸浮劑的土壤釋放（消解）， 25 ℃時(shí)，T0.5是28.8 d，而35 ℃時(shí)，則縮短為8 d；表明溫度也是影響辛硫磷和毒死蜱2種微囊懸浮劑釋放的主要因素之一。辛硫磷和毒死蜱微囊懸浮劑在35 ℃比在25 ℃中消解速度快（圖4和5）。