孫藻 許啟榮

【中圖分類(lèi)號(hào)】R135 【文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼】B 【文章編號(hào)】1672-8602(2014)05-0279-02

錳既是人體必需元素，在體內(nèi)發(fā)揮重要作用；職業(yè)環(huán)境或環(huán)境與食品錳過(guò)量，也會(huì)造成污染，對(duì)人體健康帶來(lái)嚴(yán)重危害[1,2]。職業(yè)性錳接觸常見(jiàn)，氯化錳常用于染料、消毒、電池、涂料干燥和做食品添加劑；錳合金焊接常產(chǎn)生二氧化錳，二氧化錳常常用于電池業(yè)；氧化錳MnO常用于印染、陶瓷、染料、彩色玻璃、化肥及食品添加劑；四氧化錳常產(chǎn)生于其他錳的氧化物在空氣中受熱[3]。

造船業(yè)常見(jiàn)金屬粉塵、電焊煙塵等，由于錳合金在焊接技術(shù)中的應(yīng)用，粉塵和煙塵中含有錳及化合物，從而造成職業(yè)性錳接觸。為勞動(dòng)保護(hù)需要，依據(jù)《用人單位職業(yè)健康監(jiān)護(hù)監(jiān)督管理辦法》（2012）[4]，本文對(duì)兩企業(yè)在線(xiàn)職工尿錳水平進(jìn)行檢測(cè)，并做職業(yè)錳污染評(píng)價(jià)和健康評(píng)價(jià)。

1 材料與方法

1.1 試劑：錳標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（國(guó)家鋼鐵材料測(cè)試中心，標(biāo)準(zhǔn)號(hào)：GSBG62019-90，濃度：1000μg?ml-1,不確定度4μg?ml-1），硝酸，去離子水。

1.2 儀器設(shè)備：

日立Z-5000原子分光光度計(jì)，錳空心陰極燈，熱解涂層石墨管

1.3 調(diào)查對(duì)象及篩選標(biāo)準(zhǔn)：

選擇在穗甲、乙兩家造船企業(yè)在線(xiàn)職工，工作年限1年以上，每周工作至少5天，每天工作滿(mǎn)8小時(shí)者，男女不限[5]。按照企業(yè)所屬分組，共分兩組，甲(1121)、乙(0107)兩組。符合調(diào)查對(duì)象情況：甲組110人，女性；乙組146人，女性，共計(jì)256人。

1.4 樣品采集、運(yùn)輸、保存：

用聚乙烯瓶收集晨尿，0.1%硝酸溶液與尿樣按9:1比例混勻，常溫運(yùn)輸。4℃可保存2周[6]。

1.5 分析方法

1.5.1 儀器分析條件：檢測(cè)波長(zhǎng)279.6nm，燈電流7.5mA，光譜寬度0.2nm，進(jìn)樣量20μl，氬氣流量200ml?min-1（原子化停氣），原子化石墨爐升溫程序?yàn)楦稍镫A段用20s從60℃升溫至120℃，120℃保持20s；灰化階段用20s從120℃升溫至800℃，800℃保持20s；原子化2300℃保持5s；清除2600℃保持20s。

1.5.2 樣品前處理： 尿樣從冰箱中取出，放置至室溫，振蕩器搖勻。樣品與0.1%硝酸按1:1比例混合均勻。同時(shí)，用去離子水代替尿樣，與0.1%硝酸按1:1比例混合均勻，做空白試樣。

1.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)制備：用0.1%硝酸將1000μg?ml-1的錳標(biāo)準(zhǔn)溶液分別稀釋?zhuān)ㄈ?jí)稀釋?zhuān)┏?.00，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00μg?L-1的系列溶液，按1:1加入正常人尿液，配制成系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。按照儀器分析條件，測(cè)定各管吸光度，各標(biāo)準(zhǔn)管吸光度減去空白管吸光度，以吸光度值為縱坐標(biāo)，錳濃度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。

1.5.4 方法的準(zhǔn)確度及精密度分析：取正常人尿樣（尿錳本底值很低）搖勻后分成3份，分別加入不同量的錳標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制成低、中、高三個(gè)濃度的樣品，每個(gè)樣品平行測(cè)定6次，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差。

1.5.5 樣品測(cè)定 石墨爐原子吸收光譜法直接檢測(cè)尿樣法[6]。

1.6 職業(yè)錳暴露評(píng)價(jià)方法[7,8] ：

尿錳水平反映職業(yè)工人近期錳接觸情況。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《職業(yè)性慢性錳中毒診斷標(biāo)準(zhǔn)及處理原則（GB3232-82）》和美國(guó)田納西州Oak Ridge 國(guó)家實(shí)驗(yàn)室采用的尿錳水平10μg?L-1 作為錳暴露過(guò)量標(biāo)準(zhǔn)。以此為標(biāo)準(zhǔn)，分別用兩造船廠(chǎng)職工尿樣錳含量做比較，評(píng)價(jià)職工錳暴露狀況或被污染情況；并對(duì)兩家企業(yè)在線(xiàn)職工尿樣做對(duì)比，判斷職工工作環(huán)境。

1.7 職工健康評(píng)價(jià)方法[8,9,10] ：

美國(guó)健康和人類(lèi)服務(wù)公共衛(wèi)生服務(wù)部有毒物質(zhì)和疾病登記處標(biāo)準(zhǔn)：人正常尿錳水平為1-8μg?L-1 ，在6-88歲個(gè)體平均尿錳水平為1.19μg?L-1 。以此標(biāo)準(zhǔn)為依據(jù)，對(duì)兩造船廠(chǎng)在線(xiàn)職工做健康評(píng)價(jià)。

1.8 統(tǒng)計(jì)方法：

（1） 化學(xué)分析數(shù)據(jù)處理方法 采用Solaar AA系統(tǒng)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理。尿樣錳濃度計(jì)算方法：X=F×C×K, X-尿錳濃度（μg?L-1），C-標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)查的的稀釋尿樣中錳濃度（μg?L-1），F(xiàn)-尿樣稀釋倍數(shù)，K-尿樣換算成標(biāo)準(zhǔn)比重（1.020）下的濃度校正系數(shù)。

（2）錳暴露與健康評(píng)價(jià)統(tǒng)計(jì)方法 利用SPSS19.0統(tǒng)計(jì)學(xué)軟件做數(shù)據(jù)分析。

2 結(jié)果

2.1 分析方法試驗(yàn)結(jié)果

2.1.1 線(xiàn)性范圍及檢出限：根據(jù)本文試驗(yàn)方法，尿錳濃度在0～20μg?L-1 范圍內(nèi)，與吸光度有良好的線(xiàn)性關(guān)系，回歸方程為Y=0.03153x-0.0001，相關(guān)系數(shù)r=0.9990，空白樣品連續(xù)檢測(cè)11次，計(jì)算空白值標(biāo)準(zhǔn)偏差，按3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算方法檢出限，方法檢出限為1.38μg?L-1。

2.1.2 精確度試驗(yàn) ：

表1 尿樣添加回收率分析

加入量(ug/L) 測(cè)得量(ug/L) 回收率（%） RSD(%)

2 1.93 96.5 1.78

6 5.90 98.3 0.75

10 9.87 98.7 0.58

2.2 職業(yè)污染狀況評(píng)價(jià)結(jié)果：

表2 尿錳限值（閾值）為10μg?L-1 時(shí)，造船廠(chǎng)污染情況評(píng)價(jià)

造船廠(chǎng) 人數(shù) 尿錳平均值 〖BHDG1*2，WK10，WK10，WKW〗 MnU<10μg?L-1 MnU≧10μg?L-1

平均值 人數(shù)比 平均值 人數(shù)比 與臨界值10比較

1121 110 56.0±117.6 3.6±3.2 0.309 79.4±135.2 0.691 P=0.000<0.05

0107 146 44.3±67.8 4.4±3.4 0.336 63.8±75.4 0.671 P=0.000<0.05

總體 256 49.3±92.5 4.1±3.3 0.324 71.0±105.9 0.676 P=0.000<0.05

2.3 職工健康狀況評(píng)價(jià)結(jié)果：

表3 ATSDR尿錳正常值為依據(jù)，造船廠(chǎng)職工健康情況評(píng)價(jià)

ATSDR健康評(píng)價(jià) 數(shù)值 1121 0107

平均值 人數(shù)比 平均值 人數(shù)比

高值 >8μg?L-1 76.7±133.3 0.718 59.2±73.7 0.733

正常值范圍 ≥1且≤8μg?L-1 4.9±2.0 0.173 4.9±1.9 0.185

低值 <1μg?L-1 0.19±0.38 0.118 0.26±0.84 0.096

正常平均值 1.19μg?L-1 P=0.000<0.05 P=0.000<0.05

3 討論

錳在體內(nèi)主要由膽汁排泄，經(jīng)糞便排出體外，只有約1%經(jīng)尿排出。錳在血液半衰期為10到42天，在尿液半衰期少于30小時(shí)，尿錳只能反映過(guò)去一天活兩天的錳暴露狀況[11]。因此，尿錳并不是較好的錳暴露評(píng)價(jià)指標(biāo)，但卻可以作為最近錳暴露或錳接觸的評(píng)價(jià)指標(biāo)[11，12]。因此，本研究用尿錳水平評(píng)價(jià)職業(yè)錳暴露狀況。

過(guò)量的錳接觸可以對(duì)人體造成損害，特別是神經(jīng)系統(tǒng)損害；但錳又是人體必需元素，因此，有一定的限值范圍，超出這個(gè)限值范圍，就會(huì)出現(xiàn)損害或不足。國(guó)內(nèi)沒(méi)有明確的限值范圍，推薦職業(yè)接觸限值為0.18umol、L(10ug/L), 但美國(guó)ATSDR (U. S. Agency for Toxic Substances and Disease Registry)給出了尿錳的正常范圍值，用此可以評(píng)價(jià)錳攝入情況，并評(píng)估出對(duì)健康的潛在風(fēng)險(xiǎn)。

參考文獻(xiàn)

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