孫 壘,劉曉培,張德順
(河南神馬氯堿發(fā)展有限責(zé)任公司,河南 平頂山 467242)
河南神馬氯堿發(fā)展有限責(zé)任公司(以下簡(jiǎn)稱氯堿發(fā)展公司)以生產(chǎn)燒堿及聚氯乙烯樹脂(PVC)等為主,生產(chǎn)能力為離子膜燒堿(折100%)30萬(wàn)t/a,PVC 30萬(wàn)t/a,鹽酸10萬(wàn)t/a,液氯10萬(wàn)t/a。
該公司采用濕式發(fā)生工藝生產(chǎn)乙炔,共有9臺(tái)?3 200 mm 發(fā)生器,發(fā)生器溢流出來(lái)的渣漿匯集到溢流槽后,流至沉降池進(jìn)行后續(xù)處理。由于反應(yīng)后的電石渣漿殘存大量的乙炔氣,如果不加處理,既造成了乙炔氣流失又污染了環(huán)境,又會(huì)帶來(lái)安全隱患。為了有效回收電石渣漿中的乙炔氣,該公司于2012年引進(jìn)了30萬(wàn)t/a PVC 電石渣漿回收乙炔氣裝置。
在傳統(tǒng)的濕法工藝生產(chǎn)乙炔過(guò)程中,電石水解產(chǎn)生的電石渣漿往往殘存著大量的乙炔氣。公司最初采用的做法是將渣漿引入濃縮池,利用板框壓濾回收上清液,這樣處理,既可以降低水耗,也可以回收水中的部分乙炔氣。但在渣漿處理中隨著渣漿溫度逐漸下降,上清液里的乙炔氣體絕大部分被釋放到空氣中,沒(méi)有有效地回收利用,造成乙炔的揮發(fā)流失。不僅造成極大的資源浪費(fèi),由于乙炔氣體易燃、易爆,也存在一定的安全隱患。
回收乙炔氣時(shí),根據(jù)乙炔氣的溶解度隨溫度升高、壓力降低而減小的原理,即亨利定律,采用組合式脫析塔和負(fù)壓閃蒸工藝。該工序?qū)袷揭胰舶l(fā)生器溢流出的電石漿液進(jìn)行脫除乙炔氣處理。并將脫出的乙炔氣輸往乙炔氣氣柜該裝置的生產(chǎn)能力為能配套脫除乙炔生產(chǎn)裝置所產(chǎn)生的全部電石漿液中的乙炔氣。
工藝流程見(jiàn)圖1。
從濕式乙炔發(fā)生器溢流出來(lái)的電石渣漿經(jīng)溢流管進(jìn)入渣漿緩沖罐中進(jìn)行緩沖活化,活化后的電石漿料經(jīng)渣漿泵送入脫析塔中,進(jìn)入脫析塔的電石漿料在負(fù)壓的狀態(tài)下進(jìn)行閃蒸脫析,脫析出來(lái)的乙炔氣通過(guò)冷凝冷卻器降溫,脫除其中的水分,冷凝水排入安全水封。脫水后的乙炔氣經(jīng)氣體輸送泵送入氣水分離器,一部分進(jìn)入樣氣冷卻器冷卻后,進(jìn)入含氧量在線分析儀進(jìn)行含氧量實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè),當(dāng)氧含量高于1%時(shí),乙炔氣從切斷閥經(jīng)阻火器排空,低于1%(含1%)時(shí),乙炔氣從切斷閥經(jīng)氣體緩沖罐,通過(guò)流量計(jì)依次進(jìn)入乙炔氣總管和乙炔氣氣柜。脫析后的電石渣漿從脫析塔底部,經(jīng)安全槽溢流到渣漿池。
主要工藝控制參數(shù)見(jiàn)表1。
該裝置于2012年9月順利試車成功并連續(xù)試運(yùn)行,運(yùn)行平穩(wěn),但也出現(xiàn)了一些不足之處。
運(yùn)行初期,脫析塔脫除后的渣漿仍含有大量乙炔氣,脫除效果不很理想。經(jīng)過(guò)研究,發(fā)現(xiàn)乙炔發(fā)生器排出的電石渣漿溫度平均為八十五攝氏度左右,而渣漿緩沖罐溫度卻下降至七十?dāng)z氏度左右,相差15 ℃,根據(jù)亨利定律,乙炔氣在渣漿中的溶解度隨溫度的降低而增大,溫度較低時(shí),不利于乙炔氣在脫析塔內(nèi)脫除。因此,在進(jìn)料管線、漿料緩沖罐上都增加了保溫層,渣漿的溫度下降可控制為六攝氏度左右,提高了脫析塔的乙炔氣脫除效率,提升了乙炔氣的回收率。
原先的設(shè)計(jì)是解析塔下方的渣漿排放管直接采用液封槽。這樣設(shè)計(jì)的缺點(diǎn)是解析塔所排放的渣漿很容易堵塞液封槽,同時(shí),由于脫析塔內(nèi)呈負(fù)壓,整個(gè)系統(tǒng)容易混入氧氣而造成危險(xiǎn)。因此,在解析塔渣漿排放管上加設(shè)了安全槽,并在安全槽的底部設(shè)排渣口,上部設(shè)溢流口,既起到了水封槽的作用,也有效地避免了氧氣的混入,提升了設(shè)備的安全性。此外,在解析塔運(yùn)行中,控制好真空泵的壓力,防止電石渣漿及泡沫進(jìn)入冷凝器造成堵塞,從而影響生產(chǎn)。
運(yùn)行結(jié)果表明,流程設(shè)計(jì)合理,設(shè)備自動(dòng)化程度高,回收乙炔氣效率高。該流程能充分回收電石渣漿中的乙炔氣,回收氣的純度可達(dá)95%以上,可在乙炔氣清凈工序處理后送至轉(zhuǎn)化崗位。該套設(shè)備能夠完成氯堿發(fā)展公司30萬(wàn)t/a PVC 電石渣漿回收乙炔氣任務(wù),且全部采用DCS 控制,不僅減輕了工人勞動(dòng)強(qiáng)度,而且改善了勞動(dòng)環(huán)境。
經(jīng)測(cè)定,回收前,1 kg 電石渣漿中含乙炔氣400 mg,生產(chǎn)1 t PVC,全國(guó)平均值消耗電石1.5 t,氯堿發(fā)展公司為1.47 t,1 t 電石能夠產(chǎn)生10 t 含固質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為百分之十五的電石渣漿,回收乙炔氣收率按95%,乙炔純度按96%計(jì),則生產(chǎn)1 t PVC 回收乙炔氣為(400×10-6)×(1×1.5×10×l03)×95%×96%=5.47(kg)。
1 kg 電石發(fā)氣量為280 L,回收率為98%,電石分子量為26,則1 kg 電石能夠產(chǎn)生280×98%÷22.4×26=0.318 5(kg/L)乙炔氣。生產(chǎn)1 t PVC 相當(dāng)于可節(jié)省電石:5.47÷0.3185=17.17(kg)。
氯堿發(fā)展公司PVC 生產(chǎn)能力為30萬(wàn)t/a,則滿負(fù)荷運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí),每年可節(jié)省電石:17.17×30×104=5 151(t)。電石價(jià)格按3 300元/t 計(jì),則全年節(jié)省電石產(chǎn)生的經(jīng)濟(jì)效益為:5 151×3 300=1 700萬(wàn)元。每年運(yùn)行費(fèi)用為350萬(wàn)元,則全年可節(jié)約成本1 700-350=1 350萬(wàn)元。
該回收裝置投入運(yùn)行后,充分回收了電石渣漿中夾帶的乙炔氣,而且減少了乙炔氣對(duì)大氣的污染,改善了環(huán)境。