郭永飛 李加剛
江蘇油田試采一廠采油十二隊 江蘇揚州 225600
自2010年以來,我們對油井檢泵過程中發(fā)現的垢樣進行了逐井采集,并及時利用現有手段對垢樣進行酸溶、油溶后的碳酸鹽、硫化物、鐵離子等物質進行了組分分類定性分析,至2013年累計分析垢樣300余個;從定性分析結果來看,垢樣中各類物質檢出頻率分別為:腐蝕產物類垢占總垢樣數的60.32%;碳酸鹽類垢占總垢樣數的23.57%;膠質、蠟質及泥沙類物質占總垢樣數的6.11%。
在采油井中,隨著采出液的上升,溫度的下降,方解石(文石)石膏、鐵氧化物和菱鐵礦均溶解度下降,沉淀量增加,由于在油井井筒內的溫度變化范圍內,各礦物的溶解度實際上變化有限,所以往往會在相對集中的井段范圍內出現沉淀現象,且使流體中組分濃度下降,導致淺部結垢現象不顯著。
由計算結果可知,Fe的氧化物是最易沉淀、沉淀量也最大的組分,但當溶液中Fe2+含量高于50 mg/L時基本不隨其升高而沉淀量增大。但是碳酸鹽類礦物則不同,存在一個溶解度相對低的溫度60℃左右(對應井深1200m左右)。這解釋了結垢物中普遍存在鐵氧化物沉淀,深部鐵多,淺部碳酸鹽相對增加的趨勢。
結合垢樣分析、模擬實驗和計算模擬等研究結果,以及對沙埝油田油井生產資料的調研,我們認為,沙埝油田油井垢樣中幾種常見的危害最大的垢主要有:①碳酸鹽垢(主要成分為CaCO3)②硫酸鹽垢(主要成分為CaSO4,BaSO4,SrSO4)、③鐵化合物垢(主要成分為FeCO3、FeS、Fe(OH)2、Fe(OH)3),現場垢樣往往是多種組分的混合物,以某一種或兩種為主。其中,鹽類垢的來源主要來自于地層流體,而鐵質的來源除了地層水之外,管壁的CO2、細菌腐蝕為其主要來源。
根據對沙埝油田垢樣分析及油井結垢認識的研究成果,一些井的復硫鐵礦(Fe3S4)、硫鐵礦(FeS)含量較高,定性分析結果表明該類物質主要以硫化亞鐵的形式存在于垢樣中,而這些井試油資料中的油、氣、水性分析結果均顯示油、氣、水中S-2或H2S氣體含量較低或不含有S-2或H2S氣體,通過對油井中硫化亞鐵形成機制的研究分析,認為其成因主要是細菌作用所致,由此,我們在結垢腐蝕嚴重的油井上開展了細菌普查工作,以期通過井筒殺菌處理達到防止鐵垢產生的目的。
對沙埝油田結垢腐蝕嚴重的油井上開展了井口細菌含量普查工作,取油井井口產出水接種至細菌培養(yǎng)瓶,以檢測產出水中的細菌含量。
為確定細菌對垢樣形成的影響及垢樣中細菌的存在,我們進一步做了井筒垢樣中的細菌含量測試,具體方法是:將現場垢樣密閉隔氧后取回,至實驗室研磨粉碎,取1g垢樣浸泡到100ml的細菌培養(yǎng)液中培養(yǎng)2天后,檢測培養(yǎng)液中的細菌含量,實驗結果顯示,垢樣含有的細菌主要為硫酸鹽還原菌,且遠高于產出水中的細菌含量。
我國油田常用的殺菌劑按其功能和組成可分為兩大類,即氧化型殺菌劑、非氧化型殺菌劑。殺菌劑的種類繁多,使用單一的殺菌劑容易使細菌產生很強的抗菌性,通過對樣品的篩選分類,我們選擇了5種殺菌劑進行室內篩選,通過比較殺菌效果,選擇了LC-3B氧化型殺菌。
由于結垢與腐蝕互為影響,現場二種問題往往同時存在于同一口油井中。以沙埝油田為例,現場同時投加阻垢、殺菌劑的井較多,為防止殺菌、阻垢二種藥劑的不配伍性問題,采用現場使用的FA505與LC-3B進行了配伍實驗,實驗條件為:在75℃條件下,評價40mg/l濃度下的FA505阻垢劑溶液對不同濃度下的殺菌劑殺菌性能影響關系,結論為:300mg/l濃度下,LC-3B與FA505配伍性良好,可同時有效保證殺菌及阻垢效果。
針對油井井下細菌的存在方式,分別做了水中游離菌和垢下固著菌的殺菌劑使用濃度優(yōu)化試驗。
水中游離菌使用濃度優(yōu)化分別做了110、7000、11100個/ml三個細菌含量下和40mg/l—600mg/l殺菌劑濃度下的殺菌試驗,結論為:現有殺菌劑在200mg/l濃度下,可有效殺滅產出水中的游離菌。
垢下固著菌殺菌劑使用濃度優(yōu)化采用靜態(tài)掛片法在培養(yǎng)基中獲得長有固著菌的掛片若干。不同濃度殺菌劑與掛片上的固著菌SRB接觸1h后,將掛片取出放入干凈的培養(yǎng)基中培養(yǎng),培養(yǎng)基變黑則說明該濃度的殺菌劑不能完全殺死固著菌,反之,則該濃度的殺菌劑可以完全殺死固著菌。以此找到各殺菌劑的最低殺滅濃度。