孔文曉，劉 渝，張 凱，劉玉飛，

（1.貴州凱科特材料有限公司，貴州 貴陽(yáng) 550014；2.貴州大學(xué) 材料與冶金學(xué)院，貴州 貴陽(yáng) 550025；3.國(guó)家復(fù)合改性聚合物材料工程技術(shù)研究中心，貴州 貴陽(yáng) 550014）

0 前言

聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）俗稱有機(jī)玻璃，是一種透明的高分子材料。它具有良好的力學(xué)性能、耐候性、電絕緣性能和光學(xué)性能，還具有透光率高、密度小、韌性好等優(yōu)點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于航空、建筑、農(nóng)業(yè)、光學(xué)儀器等行業(yè)［1］。然而，PMMA 的耐熱性、耐磨性、韌性、阻燃性等均較差［2－4］。人們針對(duì)這些缺點(diǎn)進(jìn)行了多方面的改性研究。由于納米微粒具有小尺寸效應(yīng)、表面效應(yīng)、體積效應(yīng)、宏觀量子隧道效應(yīng)，還具有許多優(yōu)異特性，如高阻隔性、高導(dǎo)電性、優(yōu)良的光學(xué)性能等，所以用納米微粒填充在聚合物中不僅能提高材料的性能，還能賦予聚合物新的功能。用納米微粒對(duì)PMMA 改性，可提高PMMA 的某些性能，拓寬它的使用范圍。

1 PMMA／納米金屬氧化物復(fù)合材料

1.1 PMMA／TiO2納米復(fù)合材料

納米TiO2具有比表面積大、紫外線吸收能力強(qiáng)、表面活性大及獨(dú)特的光催化作用。納米TiO2經(jīng)表面改性后制備PMMA／TiO2納米復(fù)合材料，可增強(qiáng)PMMA 抗紫外線性能和熱穩(wěn)定性能。D?unuzovic E 等［5］應(yīng)用一步原位聚合法制備了PMMA／TiO2納米復(fù)合材料，并研究了其熱穩(wěn)定性。結(jié)果表明：PMMA／TiO2納米復(fù)合材料在氮?dú)夂涂諝庵械臒岱€(wěn)定性較純PMMA 的有所提高。

王欣龍等［6］應(yīng)用溶膠－凝膠法制備了TiO2溶膠，并與PMMA 雜化制備了PMMA／TiO2納米復(fù)合材料。然后將不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的TiO2溶膠與幾種不同摩爾質(zhì)量的PMMA 分別進(jìn)行復(fù)合。通過(guò)對(duì)比不同樣品發(fā)現(xiàn)：納米TiO2微粒在材料中具有明顯的對(duì)紫外線吸收作用，可以提高PMMA 的抗紫外線性能。復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性較純PMMA 的有所提高，且隨著TiO2溶膠的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加，提高的幅度會(huì)達(dá)到一定的限度。當(dāng)TiO2溶膠的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%、PMMA 的摩爾質(zhì)量較低（37.3kg／mol）時(shí)，TiO2微粒在聚合物中的分散性較好，粒徑較均一，復(fù)合材料保持了PMMA 較高的透明度。

1.2 PMMA／ZnO 納米復(fù)合材料

納米ZnO 具有優(yōu)異的紫外線屏蔽性能。將其用于改性聚合物，可增強(qiáng)聚合物的抗紫外線性能。Tang E 等［7］通過(guò)乳液聚合合成PMMA／ZnO 納米復(fù)合材料。納米ZnO 經(jīng)過(guò)r－甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷（MPTMS）處理后，在PMMA 中均勻分散，沒(méi)有出現(xiàn)團(tuán)聚現(xiàn)象，提高了PMMA 抗紫外線性能。洪曉東等［8］應(yīng)用旋轉(zhuǎn)涂膜法制備了PMMA／納米ZnO 薄膜，并研究了薄膜的紫外線屏蔽性能。結(jié)果表明：改性的納米ZnO 對(duì)薄膜的紫外線屏蔽性能明顯優(yōu)于普通ZnO 的。當(dāng)納米ZnO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%時(shí)，薄膜的紫外線屏蔽性能最好。陳巧平等［9］利用四針狀氧化鋅晶須的特殊三維空間結(jié)構(gòu)，將n型半導(dǎo)體T－ZnOw摻雜于銳鈦礦型的TiO2中，并負(fù)載于PMMA 上。借助兩種不同半導(dǎo)體之間的能級(jí)差別，促使電荷有效地分離以增大其量子效率，并使其激發(fā)波長(zhǎng)紅移。研究結(jié)果表明：TiO2中摻雜適量的T－ZnOw有助于提高PMMA 對(duì)紫外線的吸收率；T－ZnOw－TiO2復(fù)合半導(dǎo)體比單一的ZnO、T－ZnOw或TiO2具有更高的光降解活性。

1.3 PMMA／Al2O3納米復(fù)合材料

納米Al2O3的分散性能極好，在溶劑水或其他有機(jī)溶劑中，無(wú)需添加分散劑。納米Al2O3硬度高，尺寸穩(wěn)定性好，廣泛應(yīng)用于塑料、橡膠、陶瓷等產(chǎn)品的補(bǔ)強(qiáng)增韌或高分子材料的耐磨性能上。Laachachi A 等［10］比較了納米勃朗石（AlOOH）和納米Al2O3對(duì)PMMA 的改性作用。TGA 分析結(jié)果表明：這兩種微粒的填充明顯提高了PMMA 的熱穩(wěn)定性。錐形量熱儀的測(cè)試結(jié)果表明：PMMA／AlOOH 和PMMA／Al2O3納米復(fù)合材料的釋熱率峰值較純PMMA 的降低，且隨著納米微粒的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加，降低得更明顯。當(dāng)其質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于15%時(shí)，復(fù)合材料的阻燃性明顯提高。張彩寧等［11］采用原位聚合法制備PMMA／Al2O3納米復(fù)合材料，并對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行表征。結(jié)果表明：隨著納米Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加，復(fù)合材料的抗紫外線性能、熱穩(wěn)定性、耐溶劑性增強(qiáng)，相對(duì)分子質(zhì)量增大。

1.4 PMMA／Fe3O4納米復(fù)合材料

Fe3O4是一種常見(jiàn)的磁性材料。當(dāng)它的粒子尺寸降到納米量級(jí)時(shí)，由于納米微粒的小尺寸效應(yīng)、表面效應(yīng)、量子尺寸效應(yīng)和宏觀量子隧道效應(yīng)等的影響，使得Fe3O4具有不同于常規(guī)材料的特殊的磁性能。這也使得其在工業(yè)、生物醫(yī)藥等領(lǐng)域有著特殊的應(yīng)用。張彩寧等［12］采用原位聚合法制備PMMA／Fe3O4納米復(fù)合材料，并研究了Fe3O4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)復(fù)合材料的玻璃化轉(zhuǎn)化溫度（Tg）、溶解性及復(fù)合材料中PMMA 的相對(duì)分子質(zhì)量的影響。結(jié)果表明：復(fù)合材料的Tg較純PMMA 的有所提高，且隨著Fe3O4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加而升高；復(fù)合材料的溶解性隨著Fe3O4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加逐漸變差，最后出現(xiàn)部分溶脹；隨著Fe3O4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加，復(fù)合材料中PMMA 的相對(duì)分子質(zhì)量逐漸降低。

1.5 PMMA／ATO 納米復(fù)合材料

摻銻納米SnO2（ATO）表現(xiàn)出良好的導(dǎo)電性、耐高溫性、耐候性、化學(xué)穩(wěn)定性和力學(xué)穩(wěn)定性，其中應(yīng)用廣泛的是它的高導(dǎo)電性［13－15］。導(dǎo)電PMMA／ATO 納米復(fù)合材料不僅提高了PMMA 的耐熱性能，而且賦予了復(fù)合材料較好的力學(xué)性能和導(dǎo)電性能［16－17］。潘瑋等［18］采用溶液共混的方法制備了PMMA／ATO 納米復(fù)合材料，分析了復(fù)合材料的微觀相態(tài)結(jié)構(gòu)及導(dǎo)電性能，并對(duì)復(fù)合材料的力學(xué)性能及耐熱性能進(jìn)行了研究。結(jié)果表明：納米ATO在PMMA 基體中分散良好，當(dāng)其質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低的情況下即可獲得導(dǎo)電性能良好的復(fù)合材料。當(dāng)納米ATO 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%時(shí)，復(fù)合材料具有良好的力學(xué)性能。納米ATO 在PMMA 基體中起到了交聯(lián)點(diǎn)的作用，使其玻璃化轉(zhuǎn)化溫度隨著ATO 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加而升高，從而提高了PMMA 的耐熱性能。孟維利等［19］以ATO 粉為導(dǎo)電填料，PMMA為基體，采用原位聚合法制備了導(dǎo)電PMMA／ATO 納米復(fù)合材料，分析了ATO 粉的預(yù)處理對(duì)復(fù)合材料導(dǎo)電性能的影響，并對(duì)其耐熱性能和力學(xué)性能進(jìn)行了研究。結(jié)果表明：延長(zhǎng)球磨時(shí)間，可大幅度降低復(fù)合材料的體積電阻率；納米ATO 微粒的加入使PMMA 分解溫度范圍變窄，殘余量增加，熱穩(wěn)定性提高。隨著納米ATO 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加，復(fù)合材料的儲(chǔ)能模量提高，玻璃化轉(zhuǎn)化溫度降低。第二分相促使ATO 微粒在基體中形成明顯的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，使導(dǎo)電性能得到進(jìn)一步提高。

2 PMMA／非金屬納米復(fù)合材料

2.1 PMMA／SiO2納米復(fù)合材料

納米SiO2除了具有納米微粒的特性外，還具有特殊的光電特性、高磁阻現(xiàn)象，以及在高溫下仍具有強(qiáng)度高、韌性好、穩(wěn)定性好等特性，廣泛應(yīng)用在高分子材料改性中。張淑梅等［20］對(duì)PMMA／SiO2納米復(fù)合材料體系進(jìn)行了性能測(cè)試和研究。研究結(jié)果表明：當(dāng)SiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%～4%時(shí)，復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度呈升高的趨勢(shì)；當(dāng)SiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.5%以上時(shí)，則呈下降的趨勢(shì)。拉伸強(qiáng)度和透光率隨SiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加呈下降趨勢(shì)；而硬度和軟化點(diǎn)溫度則隨SiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加呈上升趨勢(shì)。Yang F 等［21］研究了PMMA／SiO2納米復(fù)合材料的合成和特性。與純PMMA 比較，采用溶液摻雜方法合成的PMMA／SiO2納米復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率均下降；而用溶液聚合方法合成的PMMA／SiO2納米復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率則較純PMMA 的升高。兩種方法合成的PMMA／SiO2納米復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性均較純PMMA 的提高。

2.2 PMMA／Si3N4納米復(fù)合材料

納米Si3N4的機(jī)械強(qiáng)度高。它能在復(fù)合材料中形成細(xì)微的彌散相，提高了復(fù)合材料的綜合性能。蘇大偉等［22］將預(yù)處理的納米Si3N4纖維織布，經(jīng)室溫固化和加熱固化制備試樣，各制備三組PMMA／Si3N4納米織布復(fù)合試樣，厚度分別為1.0，1.5，2.0mm。未添加織布的為對(duì)照組。通過(guò)比較發(fā)現(xiàn)：合理添加納米Si3N4纖維織布形成了厚度合適的基托復(fù)合體材料，其撓曲強(qiáng)度和彈性模量得到大幅度提高。當(dāng)復(fù)合材料的厚度為2.0 mm時(shí)，其力學(xué)性能達(dá)到最佳，尤以加熱固化條件下制備的尤為明顯。

3 PMMA／有機(jī)物納米復(fù)合材料

3.1 PMMA／CNTs納米復(fù)合材料

碳納米管（CNTs）具有典型的層狀中空結(jié)構(gòu)，可看作是石墨烯按照一定的角度卷曲而成的納米級(jí)無(wú)縫管狀物。根據(jù)層數(shù)不同可分為多層壁碳納米管（MWCNTs）和單層壁碳納米管（SWCNTs）。由于CNTs特殊的結(jié)構(gòu)，使得它具有良好的光、電、磁、熱、化學(xué)和力學(xué)性能等，廣泛應(yīng)用于增強(qiáng)復(fù)合材料中［23］。Singh M K 等［24］采用冷造粒技術(shù)，以羥基磷灰石（HA）為改性體，MWCNTs為增強(qiáng)劑，制備可用于生物醫(yī)學(xué)骨水泥和植入物材料的新型功能PMMA 材料。研究結(jié)果表明：當(dāng)MWCNTs的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%時(shí)，納米復(fù)合材料的力學(xué)性能最好。Zeng C 等［25］合成了PMMA／MWCNTs納米復(fù)合材料，并利用超臨界二氧化碳對(duì)其發(fā)泡處理，同時(shí)對(duì)納米復(fù)合材料固體和納米復(fù)合材料泡沫的形態(tài)和拉伸性能進(jìn)行分析。結(jié)果發(fā)現(xiàn)：當(dāng)CNTs在復(fù)合材料中分散良好時(shí)，納米復(fù)合材料固體的拉伸性能有適度的提高；納米復(fù)合材料泡沫的拉伸性能提高，拉伸模量、斷裂伸長(zhǎng)率均增加。

由于CNTs的高表面能，使得其在制備聚合物復(fù)合材料時(shí)容易發(fā)生團(tuán)聚。通常采用添加表面活性劑或表面化學(xué)接枝改性的方法，使得CNTs與聚合物形成物理或化學(xué)結(jié)合，以提高其在復(fù)合材料中的分散性［26－27］。曾尤等［28］從材料表面物理化學(xué)角度出發(fā)，從理論上計(jì)算了CNTs與PMMA 的相互作用及浸潤(rùn)性，并測(cè)試了PMMA／CNTs納米復(fù)合材料的電學(xué)、熱學(xué)和光學(xué)性能。研究結(jié)果表明：基于石墨化CNTs－聚合物的弱相互作用機(jī)制，可以有效地降低聚合物在CNTs表面的包覆，改善CNTs的有效搭接，CNTs／PMMA 復(fù)合材料獲得了優(yōu)異的熱電傳輸性能。焦迎春等［29］采用溶液共混法制備了PMMA／MWCNTs納米復(fù)合材料，并觀察了復(fù)合材料的微觀結(jié)構(gòu)，測(cè)試了復(fù)合材料的力學(xué)性能及導(dǎo)電性能。結(jié)果表明：MWCNTs在PMMA 基體中分散良好。在一定范圍內(nèi)，隨著復(fù)合材料中MWCNTs的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不斷增加，納米復(fù)合材料的電導(dǎo)率呈先上升后平穩(wěn)的趨勢(shì)；拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度及斷裂伸長(zhǎng)率都呈先增大，達(dá)到極值后又下降的趨勢(shì)。當(dāng)MWCNTs的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%時(shí)，電導(dǎo)率上升了10個(gè)數(shù)量級(jí)，達(dá)到2.35×10－2s／cm，拉伸強(qiáng)度達(dá)到84MPa；當(dāng)其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%時(shí)，沖擊強(qiáng)度達(dá)到24.19kJ／m2。Dai J等［30］制備了PMMA／SWCNTs納米復(fù)合材料，并進(jìn)行重復(fù)拉伸試驗(yàn)。TEM 和SEM 測(cè)試結(jié)果表明：在PMMA／SWCNTs納米復(fù)合材料中，SWCNTs沿著拉伸方向趨向于排列成一排。復(fù)合材料的導(dǎo)電性能和力學(xué)性能隨著SWCNTs的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加而增強(qiáng)，且在拉伸方向上的導(dǎo)電性能和力學(xué)性能均比垂直方向上的更好。TGA 結(jié)果顯示：在PMMA 基體中植入SWCNTs，提高了復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性。

3.2 PMMA／CNF納米復(fù)合材料

納米碳纖維（CNF）是化學(xué)氣相生長(zhǎng)碳纖維的一種形式。它是采用裂解氣相碳?xì)浠衔镏苽涞姆沁B續(xù)石墨纖維，具有優(yōu)異的力學(xué)性能和化學(xué)穩(wěn)定性，較好的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性和熱穩(wěn)定性，廣泛應(yīng)用于增強(qiáng)復(fù)合材料中［31－32］。Zeng J等［33］采用熔融共混的方法制備了PMMA／CNF 復(fù)合材料，并選用了兩種CNF：PR－21－PS和PR－24－PS，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為5%和10%。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：CNF 可以增強(qiáng)PMMA 的性能，且CNF 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在10%以下時(shí)增強(qiáng)效果最佳，同時(shí)CNF 也增大了PMMA 的抗壓強(qiáng)度，降低了PMMA 的熱收縮性。李向梅等［34］采用溶液法制備了PMMA／CNF納米復(fù)合材料，并研究了CNF對(duì)PMMA 的阻燃性能的影響。選用的兩種CNF（PR－1，PR－24LHT）都在一定程度上增強(qiáng)了PMMA 的阻燃性能，且PR－24LHT 的阻燃效果優(yōu)于PR－1的。

3.3 PMMA／POSS納米復(fù)合材料

籠型倍半硅氧烷（POSS）是一種表面可官能化的納米微粒。它在空間上具有三維多面體結(jié)構(gòu)，具有很強(qiáng)的結(jié)構(gòu)對(duì)稱性。特殊的結(jié)構(gòu)使得POSS與聚合物及生物體系的相容性很好，有利于分子結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)，因此，POSS 常作為高分子聚合物的增強(qiáng)材料［35－38］。趙春寶等［39］在合成八（氨基苯基）倍半硅氧烷（OAPS）基礎(chǔ)上制備了ATRP 的引發(fā)劑BOAPS，并采用ATRP 方法制備了以BOAPS 為核的PMMA 雜化材料。結(jié)果表明：PMMA 雜化物的數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量（Mn）為58 000，相對(duì)分子質(zhì)量多分散系數(shù)為1.12，相對(duì)分子質(zhì)量分布較窄。與相對(duì)分子質(zhì)量相近的線性PMMA 相比，PMMA／BOAPS雜化材料的玻璃化轉(zhuǎn)化溫度（Tg）提高了約16°C，10%失重時(shí)熱分解溫度升高約64°C，表現(xiàn)出更優(yōu)異的熱性能。白雪濤等［40］采用水解縮合方法制備了八乙烯基籠型倍半硅氧烷（OVPOSS），并將其引入到PMMA 自凝樹脂中，得到有機(jī)－無(wú)機(jī)雜化材料，然后對(duì)其形貌和性能進(jìn)行了表征。結(jié)果表明：POSS微粒在基體樹脂中分散相對(duì)均勻，且在PMMA 自凝樹脂中使用OVPOSS后，有機(jī)－無(wú)機(jī)雜化材料的硬度、沖擊強(qiáng)度和摩擦因數(shù)較純樹脂的均有很大提高。

3.4 PMMA／MMT納米復(fù)合材料

有機(jī)納米蒙脫土具有很好的阻燃作用、增強(qiáng)作用和阻隔作用。將它與PMMA 制備納米復(fù)合材料，可增強(qiáng)PMMA 的阻燃性能和力學(xué)性能。徐麗萍等［41］以甲基丙烯酸甲酯（MMA）、蒙脫土（MMT）及乙醇胺為主要原料，在水相體系中，采用原位氧化還原引發(fā)自由基聚合的方法，制備PMMA／MMT 納米復(fù)合材料。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：MMT的質(zhì)量分?jǐn)?shù)低（≤5%）的PMMA／MMT 納米復(fù)合材料具有剝離型結(jié)構(gòu)，且MMT 的存在能夠明顯提高PMMA 的熱穩(wěn)定性。Li Y 等［42］采用原位插入聚合方法合成PMMA／MMT 納米復(fù)合材料，并對(duì)材料分析。結(jié)果發(fā)現(xiàn)：納米復(fù)合材料內(nèi)存在部分剝離和部分插層結(jié)構(gòu)。在插層結(jié)構(gòu)中，硅酸鹽剝落成厚度小于20nm 的納米次級(jí)微粒，并在PMMA 基體中均勻分布。由于納米硅酸鹽和聚合物分子鏈之間的強(qiáng)相互作用，所以PMMA／MMT 納米復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性、玻璃化轉(zhuǎn)化溫度、力學(xué)性能與純PMMA 的相比，均有顯著的提高。

4 結(jié)語(yǔ)

PMMA 作為一種重要的熱塑性材料，具有很高的透明度。納米微粒對(duì)PMMA 改性，可以在保證其透明度的同時(shí)，增強(qiáng)了其力學(xué)性能。納米金屬氧化物對(duì)PMMA 改性，提高了PMMA 的阻燃性能和熱穩(wěn)定性能，其中納米TiO2使PMMA 具有較好的抗紫外線性能；納米ATO 使材料具有優(yōu)異的導(dǎo)電性。納米非金屬和納米有機(jī)物微粒對(duì)PMMA 的阻燃性、熱穩(wěn)定性、導(dǎo)電性、耐磨性等都有貢獻(xiàn)。納米微粒對(duì)聚合物改性的過(guò)程中，納米微粒在基體中的分散性起著至關(guān)重要的作用。納米微粒在PMMA 中分散得較好的，PMMA 的性能都得到了一定的提高。其他納米微粒，如CaCO3［43］、ZrO2［44］等 對(duì)PMMA 的改性也使得PMMA 的 性能得到提高。

［1］ALANíS－NAVARRO J A，REYES－BETANZO C，MOREIRA J，et al.Fabrication and characterization of a micro－fuel cell made of metallized PMMA［J］.Journal of Power Sources，2013，242（1）：1－6.

［2］劉繼純，李晴媛，付夢(mèng)月，等.聚甲基丙烯酸甲酯改性研究進(jìn)展［J］.化工新型材料，2009，37（1）：5－7.

［3］蘇建國(guó).聚甲基丙烯酸甲酯的改性研究［J］.河南科技，2013（10）：222.

［4］宋長(zhǎng)城.聚甲基丙烯酸甲酯的改性研究［J］.內(nèi)蒙古石油化工，2012（3）：17－18.

［5］D?UNUZOVI?E，MARINOVI?－CINCOVI? M，VUKOVI?J，et al.Thermal properties of PMMA／TiO2nanocomposites prepared by in－situ bulk polymerization［J］.Polymer Composites，2009，30（6）：737－742.

［6］王欣龍，鄭業(yè)燦，蔡廣志.溶膠－凝膠法制備TiO2／PMMA納米復(fù)合材料的研究［J］.塑料工業(yè)，2012，40（2）：56－59.

［7］TANG E，CHENG G，PANG X，et al.Synthesis of nano－ZnO／poly（methyl methacrylate）composite microsphere through emulsion polymerization and its UV－shielding property［J］.Colloid and Polymer Science，2006，284（4）：422－428.

［8］洪曉東，鄧恩燕，楊東旭.PMMA／納米ZnO 薄膜的紫外屏蔽性能研究［J］.中國(guó)塑料，2013，27（1）：48－51.

［9］陳巧平，謝鴻芳，劉艷，等.T－ZnOw－TiO2／PMMA 復(fù)合半導(dǎo)體膜的制備及其光催化性能的研究［J］.化學(xué)世界，2013（2）：92－96.

［10］LAACHACHI A，F(xiàn)ERRIOL M，COCHEZ M，et al.A comparison of the role of boehmite（AlOOH）and alumina（Al2O3）in the thermal stability and flammability of poly（methyl methacrylate）［J］.Polymer Degradation and Stability，2009，94（9）：1373－1378.

［11］張彩寧，王煦漫.PMMA／Al2O3納米復(fù)合材料的制備與性能［J］.紡織學(xué)報(bào)，2012，33（11）：27－30.

［12］張彩寧，王煦漫，郭俊連.聚甲基丙烯酸甲酯與納米Fe3O4的復(fù)合研究［J］.化工新型材料，2011，39（8）：125－127.

［13］JEON H，JEON M，KANG M，et al.Synthesis and characterization of antimony－doped tin oxide（ATO）with nanometer－sized particles and their conductivities［J］.Materials Letters，2005，59（14／15）：1801－1810.

［14］秦長(zhǎng)勇，古宏晨，方圖南.新型多功能ATO 超細(xì)導(dǎo)電粉體材料［J］.上?；?，2000（13）：23－25.

［15］GUZMAN G，DAHMANI B，PUETZ J，et al.Transparent conducting sol－gel ATO coatings for display applications by an improved dip coating technique［J］.Thin Solid Films，2006，502（1／2）：281－285.

［16］RAJPURE K Y，KUSUMADE M N，NEUMANNSPALLART M N，et al.Effect of Sb doping on properties of conductive spray deposited SnO2thin films［J］.Materi－als Chemistry and Physics，2000，64（3）：184－188.

［17］CHEN X，LI C，SHAO W，et al.Preparation and properties of poly（ethylene terephthalate）／ATO nanocomposites［J］.Journal of Applied Polymer Science，2007，105（5）：2783－2790.

［18］潘瑋，張慧勤，陳燕，等.PMMA／ATO 納米復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)與導(dǎo)電性能［J］.塑料工業(yè)，2008，36（2）：41－43.

［19］孟維利，吳玉程，鄭康，等.導(dǎo)電PMMA／ATO 納米復(fù)合材料的制備及性能［J］.高分子材料科學(xué)與工程，2010，26（1）：117－120.

［20］張淑梅，王井志.納米SiO2改進(jìn)PMMA 性能研究［J］.化學(xué)工程師，2004，103（4）：61－62.

［21］YANG F，NELSON G L.PMMA／silica nanocomposite studies：Synthesis and properties［J］.Journal of Applied Polymer Science，2004，91（6）：3844－3850.

［22］蘇大偉，謝偉麗，劉天虹，等.納米Si3N4織布增強(qiáng)義齒基托機(jī)械性能的研究［J］.現(xiàn)代口腔醫(yī)學(xué)雜志，2012，26（3）：162－165.

［23］劉劍洪，吳雙泉，何傳新，等.碳納米管和碳微米管的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其應(yīng)用［J］.深圳大學(xué)學(xué)報(bào)：理工版，2013，30（1）：1－11.

［24］SINGH M K，SHOKUHFAR T，GRACIO J J D A，et al.Hydroxyapatite modified with carbon－nanotube－reinforced poly（methyl methacrylate）：A nanocomposite material for biomedical applications［J］.Wiley－Vch Verlag，2008，18（5）：694－700.

［25］ZENG C，HOSSIENY N，ZHANG C，et al.Morphology and tensile properties of PMMA carbon nanotubes nanocomposites and nanocomposites foams［J］.Composites Science and Technology，2013，82（1）：29－37.

［26］GREEN M J.Analysis and measurement of carbon nanotube dispersions：Nanodispersion versus macrodispersion［J］.Polymer International，2010，59（10）：1319－1322.

［27］YESIL S，BAYRAM G.Poly（ethylene terephthalate）／carbon nanotube composites prepared with chemically treated carbon nanotubes［J］.Polymer Engineering ＆Science，2011，51（7）：1286－1300.

［28］曾尤，趙龍，劉鵬飛，等.基于弱相互作用的石墨化CNT／PMMA 復(fù)合材料的熱電傳輸性能［J］.高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào)，2010，31（6）：1263－1267.

［29］焦迎春，沈同德，楊克亞.聚甲基丙烯酸甲脂／多壁碳納米管復(fù)合材料的制備與電性能［J］.塑料，2012，41（5）：76－78.

［30］DAI J，WANG Q，LI W，et al.Properties of well aligned SWNT modified poly（methyl methacrylate）nanocomposites［J］.Bulletin of Materials Science，2007，61（1）：27－29.

［31］趙稼祥.納米碳纖維及其應(yīng)用［J］.高科技纖維與應(yīng)用，2003（2）：7－10.

［32］李恩重，楊大祥，郭偉玲，等.碳納米纖維的制備及其復(fù)合材料在軍工領(lǐng)域的應(yīng)用［J］.材料導(dǎo)報(bào)，2011，25（18）：188－192.

［33］ZENG J，SALTYSIAK B，JOHNSON W S，et al.Processing and properties of poly（methyl methacrylate）／carbon nano fiber composites［J］.Composites（Part B）：Engineering，2004，35（2）：173－178.

［34］李向梅，韓廷解，李響，等.含納米填料的阻燃聚甲基丙烯酸甲酯復(fù)合材料的研究進(jìn)展［J］.高分子材料科學(xué)與工程，2012，28（11）：187－190.

［35］王曉蕾，梁國(guó)正，張?jiān)銎?籠型倍半硅氧烷的合成與應(yīng)用［J］.材料導(dǎo)報(bào)，2007，21（11）：34－37.

［36］何輝，襲鍇，葛仁杰，等.籠型倍半硅氧烷（POSS）的合成及應(yīng)用進(jìn)展［J］.高分子材料科學(xué)與工程，2008，24（4）：5－9.

［37］ZHANG W，MüLLER A H E.Architecture，self－assembly and properties of well－defined hybrid polymers based on polyhedral oligomeric silsequioxane（POSS）［J］.Progress in Polymer Science，2013，38（8）：1121－1162.

［38］DILEK C.Supercritical carbon dioxide－soluble polyhedral oligomeric silsesquioxane（POSS）nanocages and polymer surface modification［J］.The Journal of Supercritical Flu－ids，2013，73（1）：171－177.

［39］趙春寶，金鴻，楊緒杰.基于POSS的ATRP 引發(fā)劑的合成及其PMMA 雜化材料制備［J］.化工新型材料，2011，39（3）：47－49.

［40］白雪濤，孫國(guó)恩，管東波，等.籠型倍半硅氧烷形態(tài)分析及對(duì)雜化材料相容性和機(jī)械性能的影響［J］.高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào)，2012，33（4）：856－860.

［41］徐麗萍，喬軍，楊興亮，等.聚甲基丙烯酸甲酯／蒙脫土納米復(fù)合材料的制備與表征［J］.安徽工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版，2012，29（1）：38－41.

［42］LI Y，ZHAO B，XIE S，et al.Synthesis and properties of poly（methyl methacrylate）／montmorillonite（PMMA／MMT）nanocomposites［J］.Polymer International，2003，52（6）：892－898.

［43］劉小育，常成功，徐惠，等.PMMA／CaCO3納米復(fù)合材料的制備與性能［J］.高分子材料科學(xué)與工程，2011，27（3）：154－156.

［44］AKINCI A，SEN S，SEN U.Friction and wear behavior of zirconium oxide reinforced PMMA composites［J］.Composites（Part B）：Engineering，2014，56（1）：42－47.