藺海蘭，卞 軍，何飛雄，楊海兵，龍訓(xùn)利

(西華大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院特種材料與制備技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，四川 成都610039)

生物降解性和生物相容性高分子材料具有環(huán)境友好的特征，而且在生物器件中的應(yīng)用潛力巨大；因此，引起了廣大科研人員的研究興趣。聚羥基丁酸(PHB)是一種來(lái)源廣泛并可完全降解的熱塑性聚酯，作為熱塑性可降解聚合物的典型代表，近年來(lái)對(duì)PHB的改性和應(yīng)用研究日趨活躍[1]，但PHB在熔融加工時(shí)熱穩(wěn)定性差，嚴(yán)重限制了其代替?zhèn)鹘y(tǒng)的不可降解聚合物在工業(yè)中的應(yīng)用[2]；因此，對(duì)PHB的改性研究主要集中在改善其加工性能以及提高其熱穩(wěn)定性，以拓展PHB的應(yīng)用范圍。目前PHB的改性方法主要有：1)生物法合成一系列含有羥基烷酸單體的共聚物，而不是含有羥基丁酸酯單體；2)將PHB與其他聚合物共混制備相容性聚合物共混物；3)合成含PHB鏈段的嵌段共聚物。作為一種替代傳統(tǒng)PHB改性的有效手段，制備PHB納米復(fù)合材料是一種有效的方法。在納米復(fù)合材料中，納米填料通過(guò)改變基體的結(jié)構(gòu)形態(tài)，進(jìn)而改善聚合物基體本身的性能，甚至賦予材料新的性能[3-4]，而且僅需添加少量納米填料就可以使聚合物的性能獲得顯著改善。迄今為止，制備PHB基納米復(fù)合材料的填料主要是蒙脫土，大量文獻(xiàn)報(bào)道了蒙脫土對(duì)PHB力學(xué)和熱性能的影響，然而，PHB/蒙脫土納米復(fù)合材料的主要問(wèn)題是蒙脫土的添加量過(guò)大、基體與蒙脫土的界面結(jié)合強(qiáng)度過(guò)低，導(dǎo)致復(fù)合材料的性能劣化，如密度增大、硬度降低等；因此，制備具有優(yōu)異力學(xué)、熱性能和良好的加工性能的PHB納米復(fù)合材料具有重要的研究?jī)r(jià)值和研究意義。

天然石墨由層狀納米片構(gòu)成[5]。近年來(lái)，聚合物/石墨片納米復(fù)合材料因具有優(yōu)異的電、熱和力學(xué)性能而獲得廣泛的研究[6-7]。因石墨片層間的作用力較弱，一些原子、分子和離子可以插入片層之間，引起石墨片層間距的增大[5]，然而，石墨不像層狀黏土一樣可以通過(guò)離子交換反應(yīng)實(shí)現(xiàn)插層，天然石墨片層上無(wú)可反應(yīng)的活性基團(tuán)；因此，制備完全插層或剝離的聚合物/石墨納米復(fù)合材料較困難。做為石墨的一種典型衍生物，氧化石墨(GO)已經(jīng)廣泛用于替代原始石墨制備聚合物/石墨納米復(fù)合材料[8]。GO是石墨在強(qiáng)氧化劑存在下經(jīng)深度氧化而得，在氧化過(guò)程中可在石墨結(jié)構(gòu)中引入功能性官能團(tuán)[9]。這些官能團(tuán)賦予GO片強(qiáng)烈的親水性，并能在水或堿性溶液中均勻分散且穩(wěn)定存在[10]， 然而GO的強(qiáng)親水性導(dǎo)致其與一些非極性的聚合物基體相容性變差。為提高GO在非質(zhì)子極性溶劑(如DMF)中的分散性，以及改善其與聚合物基體的相容性，Stankovich et al[11]采用異氰酸酯對(duì)GO的表面進(jìn)行化學(xué)功能化處理，以改善GO片層的表面性質(zhì)。結(jié)果表明，GO的功能化改性促進(jìn)了其在DMF溶劑中的剝離和分散，并有效改善了其與聚合物基體的復(fù)合效果。本課題組也報(bào)道了采用“接枝”法將甲苯-2，4-二異氰酸酯(TDI)引入到GO片層的表面以對(duì)片層表面進(jìn)行功能化處理，并將功能化的GO與聚甲基乙撐碳酸酯(PPC)進(jìn)行共混，獲得了高性能的PPC/功能化石墨片納米復(fù)合材料[12]。Xu et al[13]通過(guò)對(duì)GO進(jìn)行類(lèi)似的“接枝”改性，以促進(jìn)GO在水和有機(jī)介質(zhì)中的分散性，該“接枝”方法是將含有某種末端官能團(tuán)的聚合物接枝到基體的表面以改變基體的表面性質(zhì)[14]。

本文報(bào)道一種具有優(yōu)異力學(xué)和熱性能的PHB/功能化石墨片納米復(fù)合材料。為了避免在傳統(tǒng)熔融共混制備過(guò)程中PHB發(fā)生降解，本研究采用溶液插層法制備高度剝離的PHB/功能化石墨片納米復(fù)合材料，并采用原子力顯微鏡(AFM)、X線(xiàn)衍射(XRD)和掃描電子顯微鏡(SEM)對(duì)MGO和MGO/PHB納米復(fù)合材料的微觀形貌結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析，采用微分量熱儀(DSC)和拉伸測(cè)試對(duì)MGO/PHB納米復(fù)合材料的熱性能和力學(xué)性能進(jìn)行測(cè)試表征。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 原材料

聚羥基丁酸酯(PHB)：Sigma-Aldrich 化學(xué)品公司。天然石墨粉(NGP，SP-2，C含量 > 99%，D=5μm)：青島天和石墨有限公司。高錳酸鉀(KMnO4)、濃硫酸(>96%)、雙氧水、 1，4-丁二醇(BD)、丙酮、 乙醇、N，N-二甲基甲酰胺 (DMF) 和甲苯-2，4-二異氰酸酯(TDI)：成都科隆試劑有限公司。

1.2 GO，GO-TDI 和 MGO (GO-TDI-BD)的制備

本研究使用的GO是在KMnO4和 H2SO4存在下經(jīng)深度氧化而得，具體過(guò)程見(jiàn)文獻(xiàn)所述[15]。GO-TDI和MGO (GO-TDI-BD)的制備如圖1所示。典型的制備過(guò)程如下：先將2 g GO加入含有100 mL DMF的250 mL 三頸瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下經(jīng)磁力攪拌獲得均勻的GO/DMF分散體系；再將2 g TDI加入上述體系中于80 ℃ 下磁力攪拌反應(yīng) 24 h后，將過(guò)量BD (5 g) 加入上述體系中并于80 ℃ 下繼續(xù)反應(yīng) 24 h，將該分散液倒入過(guò)量的丙酮中進(jìn)行沉淀，沉淀物經(jīng)離心濃縮和水洗以除去未反應(yīng)的BD；最后，所得產(chǎn)物(MGO) 在100 ℃ 下真空干燥48 h備用。

1.3 MGO/PHB 納米復(fù)合材料的制備

采用溶液插層法制備MGO/PHB納米復(fù)合材料。為了獲得穩(wěn)定且均勻分散的剝離石墨納米片，首先將定量的MGO加入25 mL DMF中并超聲波分散獲得MGO/DMF分散液。同時(shí)，將定量的PHB溶解于300 mL DMF中，然后將其與MGO/DMF分散液混合，并經(jīng)超聲波分散4 h直至獲得穩(wěn)定、均勻的體系，以完成插層復(fù)合過(guò)程。再將其緩慢加入到大量的乙醇溶液中，并激烈攪拌。將沉淀物濃縮、過(guò)濾并于80 ℃下真空干燥24 h后得到MGO/PHB納米復(fù)合材料粉末，所得粉末在200 ℃下經(jīng)熱壓成薄片進(jìn)行分析測(cè)試。 MGO/PHB納米復(fù)合材料的合成技術(shù)路線(xiàn)如圖1所示。

圖1 MGO/PHB 納米復(fù)合材料的合成技術(shù)路線(xiàn)

1.4 分析測(cè)試與表征

1.4.1 形態(tài)與結(jié)構(gòu)表征

采用JSM-6510LV型(日本電子美國(guó)公司)掃描電子顯微鏡(SEM)對(duì)樣品的微觀形貌與結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，SEM測(cè)試前樣品表面先經(jīng)噴金處理。采用帶有敲擊模式的原子力顯微鏡(AFM)技術(shù)表征MGO的表面形貌，AFM測(cè)試前先將MGO均勻分散于DMF中，然后將MGO/DMF分散體液滴滴于金屬樣品臺(tái)上，經(jīng)充分干燥后測(cè)試。

1.4.2 X線(xiàn)衍射分析(XRD)

采用Rigaku D/max-1200X 型X線(xiàn)分析儀(40 kV, 200 mA, Cu Ka, λ = 0.154 nm)對(duì)樣品的結(jié)構(gòu)進(jìn)行測(cè)試。掃描在室溫下進(jìn)行，掃描角度為1.5°到 60° ，步長(zhǎng)為1.2(°) /min，NGP、GO和 MGO 樣品為粉末形式，MGO/PHB 納米復(fù)合材料為熱壓所得薄片。

1.4.3 微分掃描量熱儀分析(DSC)

采用NETZSCH DSC-200PC型微分掃描量熱儀于N2氣氛下對(duì)MGO/PHB 納米復(fù)合材料的熔融和結(jié)晶行為進(jìn)行分析測(cè)試。先將樣品(5～10 mg)從-50oC加熱到250 ℃，恒定5 min，再降溫到-50 ℃，恒溫5 min，最后再次升溫到250 ℃，升溫和降溫速率都為10 ℃/min。在升、降溫過(guò)程中記錄DSC曲線(xiàn)，并通過(guò)DSC曲線(xiàn)獲得納米復(fù)合材料的熱行為參數(shù)。復(fù)合材料的相對(duì)結(jié)晶度按下式計(jì)算：

試中：Xc為相對(duì)結(jié)晶度；ΔHc為結(jié)晶潛熱；ΔHf為結(jié)晶度為100%的結(jié)晶PHB的熔融熱焓(ΔHf= 146 J/g )；Wf為MGO在復(fù)合材料中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

1.4.4 拉伸性能測(cè)試

采用INSTRON3365 型電子拉力機(jī)測(cè)試復(fù)合材料的拉伸性能。測(cè)試前將MGO/PHB納米復(fù)合材料熱壓膜裁成62.5 × 3.25 × 0.7 mm3(長(zhǎng) × 寬 ×厚)的啞鈴型試樣，拉伸測(cè)試速度為10 mm/min，測(cè)試溫度為室溫，每個(gè)配比測(cè)試5個(gè)試樣并取平均值。

2 結(jié)果與分析

2.1 MGO、MGO/PHB納米復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)與形貌

圖2 NGP、GO和MGO的紅外光譜圖

(A)：高度曲線(xiàn)；(B)：相圖

圖4(A)和(B)分別表示NGP、GO、GO-TDI、GO-TDI-BD和不同MGO質(zhì)量分?jǐn)?shù)的MGO/PHB納米復(fù)合材料的X線(xiàn)衍射曲線(xiàn)。在衍射角2θ為26.6°(002，d=0.335 nm)處出現(xiàn)的衍射峰是NGP的特征衍射峰(曲線(xiàn)(a))。經(jīng)強(qiáng)氧化劑氧化后，在衍射角2θ為12.1°處出現(xiàn)GO的特征衍射峰，歸結(jié)為GO的(001)衍射峰，層間距d=0.858 nm(曲線(xiàn)(b))。對(duì)于MGO，在2θ為8.8°處出現(xiàn)衍射峰，相應(yīng)的層間距增大到d=1.3 nm(曲線(xiàn)(d))。層間距增大主要是由于TDI和BD已經(jīng)成功接枝到GO的表面引起的。有趣的是，研究發(fā)現(xiàn)GO經(jīng)功能化改性后，MGO在水中不能均勻分散，長(zhǎng)時(shí)間靜置后有沉淀產(chǎn)生。這一現(xiàn)象表明石墨片的表面性質(zhì)已由親水性轉(zhuǎn)變?yōu)槭杷裕@種轉(zhuǎn)變無(wú)疑對(duì)與非極性聚合物的插層共混是有利的。從圖4(B)可以看出，當(dāng)MGO和PHB復(fù)合后，MGO的001衍射峰強(qiáng)度逐漸減弱并最終消失 (見(jiàn)圖4(B)中插入的曲線(xiàn)圖)，表明MGO的有序性結(jié)構(gòu)被破壞。這主要是因?yàn)樵诓牧蠌?fù)合過(guò)程中，PHB分子鏈與疏水性MGO的表面產(chǎn)生相互作用，PHB分子鏈插入MGO片層之間導(dǎo)致MGO的層間距變大，并最終引起MGO的剝離[16]。

(A): NGP (a), GO (b), GO-TDI (c), MGO (d); (B): MGO (a) 和不同MGO質(zhì)量分?jǐn)?shù)的MGO/PHB 納米復(fù)合材料 (b-g) (插入圖片表示2θ為5°～12°范圍內(nèi)的衍射模式)

圖4 XRD衍射曲線(xiàn)

微觀結(jié)構(gòu)對(duì)復(fù)合材料的性能有重要影響。在本研究中，先用TDI對(duì)GO進(jìn)行功能化處理以在GO表面引入活性位，獲得GO-TDI，再通過(guò)“接枝”法將GO-TDI用BD功能化處理，以便在其表面引入羥基。這種表面功能化處理的GO表面可以作為共混過(guò)程中PHB的“接枝點(diǎn)”，這些“接枝點(diǎn)”能有效改善PHB與填料石墨之間的界面黏結(jié)強(qiáng)度，并提高2者的相容性。為表征MGO在PHB中的分散性，采用SEM對(duì)純PHB和MGO/PHB納米復(fù)合材料的表面進(jìn)行觀察，如圖5所示。從圖5(A)可以看出，純PHB表現(xiàn)出光滑的斷面特征，表明PHB是脆性斷裂。而對(duì)于MGO/PHB 納米復(fù)合材料，隨著MGO的逐漸添加，復(fù)合材料的斷面逐漸變得粗糙，如圖5(B)—(F)所示。進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)，盡管復(fù)合材料斷面隨著MGO添加量的增加而越來(lái)越粗糙，但即使MGO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.0%時(shí)，也并未觀察到明顯的MGO團(tuán)聚區(qū)域，表明MGO已經(jīng)在PHB基體中獲得了良好的剝離和分散，這歸功于復(fù)合過(guò)程中基體PHB與MGO之間的良好界面相互作用。同時(shí)，SEM也證實(shí)了本研究所采用的“接枝”方法的有效性。填料在聚合物基體中的分散性能直接決定其對(duì)基體力學(xué)性能、熱性能等的改善效果。除此之外，復(fù)合材料的性能也受填料的長(zhǎng)寬比、表面體積比等參數(shù)的影響。本研究獲得的MGO具有較高的長(zhǎng)寬比和在基體中的良好分散性，這些因素將不同程度地提高復(fù)合材料的性能，下面的研究將進(jìn)一步對(duì)此進(jìn)行證實(shí)。

(A)：純 PHB; (B)：0.25%；(C)：0.5%；(D)：1.0%；(E)：2.0%；(F)：4.0%。

2.2 PHB和MGO/PHB納米復(fù)合材料的熱性能

采用DSC研究了PHB和MGO/PHB納米復(fù)合材料的熱性能，并記錄了DSC曲線(xiàn)，如圖6所示。從曲線(xiàn)可以獲得熔融溫度(tm)、起始和終止結(jié)晶溫度 (tc,o和tc,e)、結(jié)晶峰溫度(tc,p)和熔融和結(jié)晶熱焓(ΔHm和ΔHc)等參數(shù)，如表1所示。從DSC加熱曲線(xiàn)(圖6(A))可以看出，PHB中加入MGO后，PHB的熔融峰值向高溫方向移動(dòng)。從DSC加熱曲線(xiàn)(圖6(B))可以看出，加入MGO后，PHB的結(jié)晶峰也逐漸向高溫方向移動(dòng)，這歸于MGO在PHB基體中的異相成核效應(yīng)，而且這種成核效應(yīng)在高M(jìn)GO質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí)更為明顯。進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)，復(fù)合材料的相對(duì)結(jié)晶度(Xc)和過(guò)冷度(定義為熔融峰溫度值與結(jié)晶峰溫度值之差，Δt=tm,p-tc,p)都比純PHB高。復(fù)合材料的結(jié)晶溫度和熔融溫度的改善表明將PHB與MGO進(jìn)行納米復(fù)合是提高PHB熱穩(wěn)定性的有效方式。

圖6 純PHB和不同MGO質(zhì)量分?jǐn)?shù)的MGO/PHB納米復(fù)合材料的DSC升溫曲線(xiàn)(A)和降溫曲線(xiàn)(B)

樣品MGO/%tc,o /℃tc,p /℃tc,e /℃ΔHc/(J/g)tm,o /℃tm,p /℃tm,e /℃ΔHm/(J/g)Xc /%Δt /℃純PHB0.088.6106.4116.160.4156.3162.8168.726.141.456.40.2585.9103.1115.058.8159.9165.2172.918.740.462.10.584.3106.6119.164.3162.1167.2173.814.244.360.6PHB/MGO1.086.5108.0118.573.9160.8165.5170.422.251.157.52.092.5108.1119.057.1161.2166.5171.314.939.958.44.089.7107.6117.262.8161.0166.2171.116.144.858.6

注：tc,o為起始結(jié)晶溫度；tc,p為結(jié)晶峰溫度；tc,e為終止結(jié)晶溫度；ΔHc為結(jié)晶熱焓；tm,o為起始熔融溫度；tm,p為熔融峰溫度；tm,e為終止熔融溫度；ΔHm為熔融熱焓；Xc為相對(duì)結(jié)晶度；Δt為過(guò)冷度 (tm,p-tc,p)。

2.3 MGO/PHB納米復(fù)合材料的拉伸性能

本文測(cè)試了MGO/PHB納米復(fù)合材料的拉伸性能，并以斷裂強(qiáng)度和斷裂模量作為力學(xué)性能的關(guān)鍵指標(biāo)討論MGO質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)復(fù)合材料力學(xué)性能的影響。拉伸過(guò)程的應(yīng)力-應(yīng)變曲線(xiàn)如圖7(A)所示,圖7(B)為復(fù)合材料及其拉伸試樣的數(shù)字照片,圖7(C)為MGO質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)復(fù)合材料斷裂強(qiáng)度和斷裂模量的影響曲線(xiàn)。

圖7(A)表明，與純PHB相比，隨MGO添加量的逐漸增加，復(fù)合材料的斷裂伸長(zhǎng)率逐漸降低，說(shuō)明復(fù)合材料的脆性變大。盡管如此，復(fù)合材料仍然能熱壓成膜并能裁剪成規(guī)則啞鈴型試樣，如圖7(B)所示。從圖7(C)可以看出，MGO/PHB納米復(fù)合材料的斷裂強(qiáng)度在MGO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于2.0%時(shí)有逐漸降低的趨勢(shì)，而當(dāng)MGO質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于2.0%時(shí)斷裂強(qiáng)度逐漸變大；然而，隨著MGO質(zhì)量分?jǐn)?shù)的逐漸增加，MGO/PHB納米復(fù)合材料的斷裂模量表現(xiàn)出與斷裂強(qiáng)度不同的變化規(guī)律，特別是當(dāng)MGO質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于0.5%時(shí)最為明顯，但當(dāng)MGO質(zhì)量分?jǐn)?shù)處于0.5%～1.0%時(shí)斷裂強(qiáng)度則逐漸增加，而超過(guò)1.0%后增大明顯，因此，MGO/PHB納米復(fù)合材料的斷裂模量與斷裂強(qiáng)度出現(xiàn)增大的臨界MGO質(zhì)量分?jǐn)?shù)在1%～2.0%之間。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道[17]，力學(xué)性能隨填料含量的變化出現(xiàn)的臨界點(diǎn)與填料在基體中完全形成三維網(wǎng)絡(luò)時(shí)填料的添加臨界值(MGO添加量的閥值)具有某種關(guān)聯(lián)，即在該臨界值時(shí)填料三維網(wǎng)絡(luò)完全形成。進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)，在所研究的MGO用量范圍內(nèi)，MGO/PHB 納米復(fù)合材料都表現(xiàn)出較純PHB更為優(yōu)異的斷裂模量值。當(dāng)MGO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.0%時(shí)，MGO/PHB 納米復(fù)合材料的斷裂模量為139.5 MPa，比純PHB(78.2 MPa)提高了61.3 MPa。可見(jiàn)，添加MGO能明顯改善復(fù)合材料的力學(xué)性能，這是由于采用“接枝”法在GO表面引入大量活性官能團(tuán)。這些官能團(tuán)與PHB分子鏈之間的強(qiáng)相互作用不僅能改善PHB與MGO的界面結(jié)合強(qiáng)度，還能促進(jìn)MGO的剝離和分散。當(dāng)MGO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低時(shí)，借助于超聲波的分散作用，其能均勻分散于基體中，盡管復(fù)合材料的斷裂伸長(zhǎng)率與純PHB相比有所降低，但拉伸過(guò)程中仍能產(chǎn)生較大的變形(如圖7(A)所示)。同時(shí)，復(fù)合材料的斷裂強(qiáng)度仍保持較高值(如圖7(C)所示)。隨MGO質(zhì)量分?jǐn)?shù)逐漸增加，復(fù)合材料的斷裂強(qiáng)度呈現(xiàn)逐漸下降到一最低值，并保持不變，之后逐漸增大的趨勢(shì)，而復(fù)合材料的斷裂模量隨MGO質(zhì)量分?jǐn)?shù)逐漸變大。一方面，MGO 在PHB中均勻分散導(dǎo)致石墨烯納米片層的比表面積增大，對(duì)PHB的分子鏈具有吸附作用，從而限制了PHB的分子鏈運(yùn)動(dòng)；另一方面，MGO與PHB的分子鏈之間存在強(qiáng)的化學(xué)作用力，這2個(gè)方面的原因都導(dǎo)致復(fù)合材料的力學(xué)性能得以改善。

圖7 純PHB和不同MGO含量的MGO/PHB納米復(fù)合材料的力學(xué)性能測(cè)試結(jié)果

圖7中：(A)為應(yīng)力-應(yīng)變曲線(xiàn)；(B)為樣品的數(shù)字照片(a為MGO質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.0%時(shí)MGO/PHB復(fù)合材料經(jīng)過(guò)乙醇沉淀后得到的粉末樣品，b為純PHB熱壓膜，c為MGO質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.0%時(shí)MGO/PHB復(fù)合材料的熱壓膜，d為不同MGO質(zhì)量分?jǐn)?shù)的MGO/PHB復(fù)合材料的拉伸啞鈴型試樣)；(C)為不同MGO質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)MGO/PHB復(fù)合材料的斷裂強(qiáng)度和斷裂模量的影響。

3 結(jié)論

本文采用溶液插層技術(shù)成功制備了一種新型MGO/PHB納米復(fù)合材料。GO的化學(xué)功能化促進(jìn)了其與PHB基體的液相復(fù)合效果。PHB分子鏈已經(jīng)插入到MGO片層之間，導(dǎo)致石墨片層間距增大，并促進(jìn)了MGO在基體PHB中的剝離和均勻分散。與純PHB相比，因MGO在PHB基體中的異相成核作用，導(dǎo)致復(fù)合材料的結(jié)晶速率變快、結(jié)晶度增大。隨著MGO質(zhì)量分?jǐn)?shù)逐漸增加，復(fù)合材料的斷裂強(qiáng)度先降低后增大，而含不同MGO質(zhì)量分?jǐn)?shù)的復(fù)合材料都表現(xiàn)出更高的斷裂模量值。復(fù)合材料的力學(xué)性能變化與MGO添加量的閥值有一定關(guān)系?？傊?，本文提供了一種制備可降解PHB基納米復(fù)合材料的有效技術(shù)方法，PHB基體性能在添加MGO后獲得明顯改善，這拓寬了PHB的應(yīng)用領(lǐng)域。

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