常東勝

（齊齊哈爾醫(yī)學(xué)院，黑龍江 齊齊哈爾 161006）

1 測(cè)定COD 過(guò)程中消除氯離子干擾的方法

氯堿廠外排工業(yè)廢水中含有高濃度的氯離子，氯離子有還原性，重鉻酸鉀法測(cè)COD 時(shí)，由于氯離子容易被氧化，使得測(cè)定結(jié)果偏高。為保證測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性，必須采用解決氯離子干擾問(wèn)題。消除氯離子干擾的方法有硫酸汞絡(luò)合法、硝酸銀沉淀法、密封消解法、氯氣校正法、碘化鉀堿性高錳酸鉀法、鉍吸收劑除氯法等[1]。

硫酸汞絡(luò)合法是加入硫酸汞使氯離子掩蔽起來(lái)。使用于氯離子濃度較高、COD 值不大的廢水，使用該法測(cè)得的COD 值仍偏高。而且隨著氯離子濃度增大，誤差也增大。

硝酸銀沉淀法是加入硝酸銀與氯離子生成氯化銀沉淀，去除干擾。此法使用了貴重試劑硝酸銀，使檢測(cè)成本加大，而且，硝酸銀與硫酸反應(yīng)生成硝酸，硝酸有氧化性，會(huì)使氯離子測(cè)定結(jié)果偏低。

密封消解法是在密閉容器中將氯離子氧化成氯氣，再配合使用一定的掩蔽劑。此法適用于氯離子濃度很高的廢水COD 測(cè)定。

氯氣校正法操作極其繁瑣，耗時(shí)太長(zhǎng)。

鉍吸收劑除氯法對(duì)氯離子濃度稍低的廢水測(cè)定結(jié)果不準(zhǔn)確。

本文實(shí)驗(yàn)研究用AgCl/Ag2S 混晶型氯離子選擇電極測(cè)定氯離子濃度，不需要去除含氯廢水中的氯離子干擾，通過(guò)繪制氯離子濃度-COD 校準(zhǔn)曲線，求出氯離子的COD，由廢水COD 值扣除氯離子的COD，即可求得廢水中有機(jī)物的COD 值。此法選擇性好，快速、方便。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 儀器與試劑

儀器：pHS-25型酸度計(jì)；AgCl/Ag2S 混晶型氯離子選擇電極；217雙液接飽和甘汞電極；電動(dòng)磁力攪拌器；5B-3C 型COD 快速測(cè)定儀。

試 劑：KNO3（A.R.）、KCl（A.R.）、NaCl（A.R.）、K2CrO7（A.R.）、（NH3）2Fe（SO4）2·6H2O（A.R.）、H2SO4（A.R.）

2.2 氯離子濃度和電位校準(zhǔn)曲線的繪制

（1）配制NaCl 儲(chǔ)備液。精密稱取10.00 g NaCl溶解后置于1 000 mL 容量瓶中，加去離子水至刻度，混勻。

（2）配制氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液。用NaCl 儲(chǔ)備液配制1～5# 標(biāo)準(zhǔn)溶液各100 mL，氯離子濃度分別為200 mg/L、400 mg/L、600 mg/L、800 mg/L、1 000 mg/L。

（3）配制離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑。配制0.2 mol/L KNO3溶液250 mL[2]。

（4）測(cè)標(biāo)準(zhǔn)溶液電位。精密量取1～5#標(biāo)準(zhǔn)溶液30.00 mL 置于1～5#100 mL 小燒杯中，各加入離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑30.00 mL，電動(dòng)磁力攪拌器攪拌均勻，用氯離子選擇電極做指示電極、217雙液接飽和甘汞電極做參比電極，用酸度計(jì)mV 檔測(cè)定1～5#標(biāo)準(zhǔn)溶液電位[3]。氯離子濃度和電位校準(zhǔn)曲線見(jiàn)圖1。

2.3 繪制氯離子濃度-COD 校準(zhǔn)曲線

測(cè)1～5#標(biāo)準(zhǔn)溶液COD，氯離子濃度-COD 校準(zhǔn)曲線見(jiàn)圖2。

2.4 某氯堿廠工業(yè)廢水COD 的測(cè)定

圖1 氯離子濃度-電位圖

圖2 氯離子濃度-COD校準(zhǔn)曲線

取某氯堿廠工業(yè)廢水8個(gè)樣品，用氯離子選擇電極測(cè)氯離子濃度，在氯離子濃度-COD 校準(zhǔn)曲線上查找其COD，再測(cè)廢水總COD，二者相減，得到實(shí)際COD。如果氯離子濃度很大，可將水樣稀釋后再測(cè)定COD。

測(cè)定數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。

表1 測(cè)定數(shù)據(jù) mg/L

2.5 加標(biāo)回收試驗(yàn)

精密吸取樣品10 mL、離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑20 mL于燒杯中，攪拌，測(cè)定電位。

精密吸取樣品10 mL、標(biāo)準(zhǔn)液10 mL、離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑20 mL 于燒杯中，攪拌，測(cè)定電位。

回收率=（加標(biāo)濃度-樣品濃度）/標(biāo)準(zhǔn)濃度×100%，測(cè)得平均加標(biāo)回收率為98.3%。

3 結(jié)果與討論

用氯離子選擇電極測(cè)定氯離子濃度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，可用于氯堿廠工業(yè)廢水中氯離子濃度連續(xù)測(cè)定，操作簡(jiǎn)單、快速。

繪制氯離子濃度-COD 校準(zhǔn)曲線，線性較好，相關(guān)系數(shù)達(dá)到0.991。用于測(cè)定氯離子氧化引起的COD，進(jìn)而可求得氯堿廠工業(yè)廢水實(shí)際COD，該法不需要除去氯離子干擾，快速、簡(jiǎn)單易行。平均加標(biāo)回收率達(dá)到98.3%，準(zhǔn)確度較高。實(shí)踐表明，扣除氯離子影響，氯堿廠工業(yè)廢水實(shí)際COD 是不超標(biāo)的。

采用氯離子選擇電極測(cè)定氯離子濃度。對(duì)監(jiān)控和治理廢水，保護(hù)生態(tài)環(huán)境有重要的意義。

［1］黃敬嵩.COD測(cè)定中氯離子干擾的消除方法探討.福建分析測(cè)試.2008，17（2）：39-40.

［2］穆華榮，陳志超.儀器分析實(shí)驗(yàn).北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2004，149-152.

［3］費(fèi)學(xué)寧，等.現(xiàn)代水質(zhì)監(jiān)測(cè)分析技術(shù).北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2004.