趙光宇,呂錫武,朱光燦,張然
(東南大學(xué) 能源與環(huán)境學(xué)院,江蘇 南京,210096)
高級(jí)氧化工藝(AOPs)是近年來(lái)研究較多的一種水處理工藝,主要在反應(yīng)中產(chǎn)生活性極強(qiáng)的自由基(如?OH )去除目標(biāo)污染物。與傳統(tǒng)的生物處理法相比,AOPs能夠通過(guò)自由基的作用使有機(jī)物更迅速地降解,從而降低其對(duì)人體的危害[1?2]。其中,包括UV參與的 AOPs有 UV/O3,UV/H2O2和 UV/Fenton 等[3?5]。驗(yàn)證了AOPs具有良好的有機(jī)物去除能力,但該類(lèi)工藝投資運(yùn)行成本高成為其推廣應(yīng)用的嚴(yán)重障礙[6]。Du等[7]所研發(fā)的UV/微曝氣即為范例之一,該工藝向UV系統(tǒng)中曝入空氣,證實(shí)在反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生了?OH,從而具有良好的有機(jī)物去除能力[7]。受到低壓汞燈輻射空氣產(chǎn)生O3的啟發(fā),本研究采用的UV-microO3工藝在UV/微曝氣基礎(chǔ)上增加空氣管路,空氣并非直接進(jìn)入水體,而是首先從紫外燈和石英玻璃套管之間穿過(guò),使空氣在紫外燈附近接受紫外輻射產(chǎn)生O3,再將該部分 O3化空氣通過(guò)曝氣頭使之與反應(yīng)水體均勻混合,實(shí)現(xiàn)UV與O3的協(xié)同作用。為探究UV-microO3中O3的產(chǎn)生及其在去除有機(jī)物過(guò)程中的作用,通過(guò)試驗(yàn)考察套管內(nèi)O3的產(chǎn)生情況,并選擇氯苯、苯胺和甲基叔丁基醚進(jìn)行去除試驗(yàn)。其中,氯苯類(lèi)化合物具有長(zhǎng)期殘留性、生物蓄積性、半揮發(fā)性和高毒性,并且具有“三致”效應(yīng)[8];苯胺主要來(lái)源于農(nóng)藥、染料、塑料和醫(yī)藥工業(yè)等,有“三致”作用[9?10];甲基叔丁基醚則是一種廣泛使用的汽油添加劑,對(duì)甲基叔丁基醚的毒理學(xué)進(jìn)行研究發(fā)現(xiàn),甲基叔丁基醚是一種人體可疑致癌物質(zhì)[11]。以上述3種有機(jī)物為目標(biāo)有機(jī)物,通過(guò)對(duì)比分析UV,UV/曝氣和UV-mircroO3的去除能力,考察?OH清除劑——叔丁醇對(duì) UV-microO3去除有機(jī)物的影響,并從動(dòng)力學(xué)角度分析UV-mircroO3去除有機(jī)物過(guò)程中O3的作用。
UV-microO3主反應(yīng)器如圖1所示。反應(yīng)器有效容積為65 L,反應(yīng)器高為580 mm,直徑為400 mm。反應(yīng)器中安裝UVH40DT4?5Y型紫外燈管6支,紫外燈功率為40 W(上海國(guó)達(dá)特殊光源有限公司生產(chǎn))。紫外燈管外為石英玻璃套管,內(nèi)徑為36 mm。選用YB?W60型無(wú)油空壓機(jī)(上海勇霸機(jī)電技術(shù)有限公司生產(chǎn)),CF?G3?10型臭氧發(fā)生器(青島國(guó)林實(shí)業(yè)股份有限公司生產(chǎn)),ST?512型紫外輻照計(jì)(Sentry公司生產(chǎn)),Testo?610空氣濕度儀(德國(guó)Testo公司生產(chǎn))。
試驗(yàn)所用藥品均為分析純,氯苯為江蘇強(qiáng)盛功能化學(xué)股份有限公司生產(chǎn),苯胺、甲基叔丁基醚為國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn),叔丁醇為南京化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)。
圖1 UV-microO3工藝主反應(yīng)器Fig. 1 UV-microO3 reactor
試驗(yàn)工藝主要有 UV,UV/曝氣和 UV-microO3。運(yùn)行UV-microO3時(shí),空壓機(jī)將經(jīng)過(guò)干燥、凈化的空氣經(jīng)進(jìn)氣管通入石英玻璃套管,使之在紫外燈輻射下產(chǎn)生一定質(zhì)量濃度的O3,臭氧化空氣從微臭氧導(dǎo)出管導(dǎo)出,再通過(guò)導(dǎo)入管導(dǎo)入反應(yīng)器,經(jīng)微孔曝氣頭與水體均勻混合。運(yùn)行UV和UV/曝氣時(shí),直接向水體分別通入相同流量的氮?dú)夂涂諝?。試?yàn)中除特殊說(shuō)明外,反應(yīng)水體中氯苯和苯胺濃度為0.04 mmol/L,甲基叔丁基醚濃度為0.01 mmol/L。測(cè)定紫外光強(qiáng)時(shí),首先放空反應(yīng)器,再將紫外輻照計(jì)探頭固定在石英玻璃套管外進(jìn)行測(cè)定。采用HCl,NaOH和pH緩沖溶液保持pH在7.0±0.2,試驗(yàn)溫度為(24±3) ℃。
氯苯和甲基叔丁基醚濃度均采用 Triplus Trace GC ITQ1100型離子阱氣質(zhì)聯(lián)用儀測(cè)定,配有DB5-mass色譜柱,選用SIM模式測(cè)定,載氣流量為1.0 mL/min,檢測(cè)器溫度為250 ℃。氯苯升溫程序?yàn)椋簩囟?0 ℃保持3 min;以5 ℃/min升溫至130 ℃;保持5 min;以15 ℃/min升溫至230 ℃,保持2 min。甲基叔丁基醚升溫程序?yàn)椋簩囟?0 ℃保持1 min;以5 ℃/min升溫至80 ℃,保持5 min;以20 ℃/min升溫至230 ℃,保持2 min。苯胺濃度采用N-(1-萘基)乙二胺偶氮分光光度法測(cè)定,氣相O3質(zhì)量濃度采用碘量法測(cè)定,液相 O3濃度采用靛藍(lán)三磺酸鉀比色法測(cè)定,紫外光強(qiáng)采用紫外輻照計(jì)測(cè)定,空氣濕度采用空氣濕度儀測(cè)定,進(jìn)氣壓強(qiáng)采用U型壓力計(jì)測(cè)定。
2.1.1 石英玻璃套管內(nèi)O3的產(chǎn)生和紫外光的損耗
AOPs中常采用低壓汞燈作為光源,該燈主要波長(zhǎng)為253.7 nm和185 nm。為了保護(hù)低壓汞燈并使之穩(wěn)定工作,將低壓汞燈插入水體時(shí)一般在紫外燈外加裝石英玻璃套管。套管內(nèi)包圍低壓汞燈的空氣接受185 nm紫外光輻射生成O3,253.7 nm紫外光則將一部分所產(chǎn)生的O3光解,反應(yīng)過(guò)程如下[12]:
另外,由于 O3分子比較活潑,O3分子間進(jìn)行反應(yīng)生成氧氣:
因此,采用低壓汞燈作為光源的高級(jí)氧化工藝中,在套管內(nèi)均發(fā)生了上述反應(yīng),當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)則產(chǎn)生一定質(zhì)量濃度的O3。為了探究套管內(nèi)O3的產(chǎn)生情況,試驗(yàn)考察套管內(nèi)流通空氣、氮?dú)饧疤坠芊忾]狀態(tài)下套管外壁的紫外光強(qiáng),并測(cè)定了通入不同流量空氣時(shí)產(chǎn)生的O3濃度,見(jiàn)圖2。
根據(jù)Lambert-beer定律,物質(zhì)對(duì)253.7 nm紫外波長(zhǎng)的吸收符合下式:
其中:I為套管內(nèi)壁光強(qiáng);I0為光源產(chǎn)生的光強(qiáng);a為物質(zhì)對(duì)253.7 nm波長(zhǎng)的吸收系數(shù);c為物質(zhì)濃度;d為輻射距離。假設(shè)套管對(duì)253.7 nm紫外光的吸收系數(shù)為ε,則套管外壁光強(qiáng)為I(1?ε),并符合下式:
圖2 石英玻璃套管內(nèi)O3濃度及紫外光強(qiáng)的損耗Fig. 2 Generation of ozone and consumption of UVirradiation in quartz glass tube
當(dāng)進(jìn)氣為氮?dú)鈺r(shí),進(jìn)氣流量對(duì)紫外強(qiáng)度的影響微弱,6種進(jìn)氣流量下紫外強(qiáng)度保持在 15.75 mW/s2左右。這是由于氮?dú)夥肿訉?duì)253.7 nm紫外光幾乎沒(méi)有吸收,改變氮?dú)饬髁繉?duì)紫外光強(qiáng)并無(wú)顯著影響,因此,此時(shí)所測(cè)得的紫外強(qiáng)度值可認(rèn)為等于I0(1?ε);在測(cè)定封閉狀態(tài)下的紫外強(qiáng)度時(shí),開(kāi)啟紫外燈,向套管內(nèi)以一定流量通入空氣一段時(shí)間后關(guān)閉進(jìn)氣閥門(mén),使套管保持封閉狀態(tài),待紫外光強(qiáng)讀數(shù)穩(wěn)定后紫外光強(qiáng)為13.63 mW/s2。由于空氣的主要組分氮?dú)狻⒀鯕夂投趸嫉葘?duì)253.7 nm紫外吸收均可忽略,此時(shí)測(cè)得的紫外強(qiáng)度明顯低于通入氮?dú)鈺r(shí)的光強(qiáng),表明套管內(nèi)空氣接受紫外輻射產(chǎn)生了一定質(zhì)量濃度的O3,O3對(duì)253.7 nm紫外的吸收導(dǎo)致光強(qiáng)顯著下降;在套管內(nèi)流通空氣后,紫外強(qiáng)度顯著降低,且隨空氣流量從 1.8 L/min增至3.0 L/min時(shí)紫外光強(qiáng)逐漸降低,當(dāng)進(jìn)氣流量進(jìn)一步升高時(shí),紫外光強(qiáng)逐漸增高。產(chǎn)生O3質(zhì)量濃度的變化趨勢(shì)與紫外光強(qiáng)的變化趨勢(shì)相反,當(dāng)進(jìn)氣量為 3.0 L/min時(shí),取得O3最高質(zhì)量濃度為0.778 mg/L,此時(shí)紫外光強(qiáng)為12.93 mW/s2。分析認(rèn)為,開(kāi)啟紫外燈后所散射的熱量能夠促進(jìn)式(5)向右進(jìn)行,加劇了 O3的分解,而通入空氣以及進(jìn)氣流量的增加加強(qiáng)了冷卻作用,有利于O3的積累,從而使紫外光強(qiáng)進(jìn)一步降低。而當(dāng)進(jìn)氣流量更大時(shí),由于紫外輻射強(qiáng)度有限,空氣接受紫外輻射時(shí)間縮短,從而O3質(zhì)量濃度下降。
2.1.2 進(jìn)氣濕度和壓強(qiáng)對(duì)O3產(chǎn)生的影響
考察不同濕度和壓強(qiáng)下O3產(chǎn)生情況,結(jié)果見(jiàn)圖3。在空氣中含有水蒸氣的情況下,O3光解的量子產(chǎn)率隨水蒸氣分壓的平方根線性增加,發(fā)生以下反應(yīng)[13]:
圖3 進(jìn)氣濕度和壓強(qiáng)對(duì)O3濃度的影響Fig. 3 Influence of humidity and pressure of inlet air on generation of ozone
因此,隨著空氣露點(diǎn)的升高,水蒸氣分壓增大,O3質(zhì)量濃度逐漸下降。另外,在3種進(jìn)氣濕度條件下,進(jìn)氣壓強(qiáng)的增大均導(dǎo)致O3質(zhì)量濃度降低。增大壓強(qiáng)促進(jìn)了O3與其他氣體分子和反應(yīng)器壁的碰撞,故不利于O3的積累。因此,在實(shí)際運(yùn)行 UV-microO3時(shí),應(yīng)在考慮經(jīng)濟(jì)成本和進(jìn)氣壓強(qiáng)滿(mǎn)足需要的前提下盡可能降低進(jìn)氣濕度和壓強(qiáng),以取得較高的O3質(zhì)量濃度?;谏鲜鲈囼?yàn)結(jié)果,有機(jī)物去除試驗(yàn)中采用的進(jìn)氣條件如下:UV-microO3,UV/曝氣和單獨(dú)曝氣進(jìn)氣流量為3.0 L/min,UV-microO3進(jìn)氣露點(diǎn)保持在(?24±0.6) ℃,進(jìn)氣壓強(qiáng)約為14 kPa。
綜上所述,套管內(nèi)空氣在紫外輻射作用下產(chǎn)生了一定質(zhì)量濃度的O3,UV-microO3運(yùn)行時(shí)使套管內(nèi)空氣流通有利于O3的產(chǎn)生。但是,采用靛藍(lán)三磺酸鉀比色法測(cè)定水體中O3質(zhì)量濃度時(shí)發(fā)現(xiàn)O3質(zhì)量濃度均低于檢測(cè)限,故其去除有機(jī)物能力有待進(jìn)一步考察。
2.2.1 UV,UV/曝氣和 UV-microO3對(duì) 3種有機(jī)物的降解效果比較
采用UV,O3,UV/曝氣和UV-microO3對(duì)水中氯苯、苯胺和甲基叔丁基醚進(jìn)行去除試驗(yàn),結(jié)果見(jiàn)圖4。結(jié)果表明:盡管試驗(yàn)考察的3種有機(jī)物均有一定揮發(fā)性,但由于試驗(yàn)采用的氣量較小,60 min內(nèi)單獨(dú)曝氣對(duì)3種有機(jī)物的去除率均低于6%,可忽略不計(jì)。UV對(duì)以上3種有機(jī)物均有一定程度降解,其中對(duì)氯苯去除作用尤其顯著,60 min即可去除80%以上的氯苯。Rao等[14]認(rèn)為,UV去除有機(jī)物的反應(yīng)可用下式表達(dá):
圖4 UV-microO3, UV/aeration, UV和曝氣對(duì)氯苯、苯胺和甲基叔丁基醚的去除Fig. 4 Removal of chlorobenzene, aniline and MTBE by UV-microO3, UV/aeration, UV and aeration
其中:c為目標(biāo)有機(jī)物濃度;t為反應(yīng)時(shí)間;φ為去除有機(jī)物的量子產(chǎn)率;ε為有機(jī)物對(duì)紫外光的吸收系數(shù);l為光反應(yīng)器中紫外光穿透路徑長(zhǎng)度;I0為初始光強(qiáng)。
氯苯和苯胺為苯系物,在本實(shí)驗(yàn)采用的紫外燈發(fā)射的波長(zhǎng)范圍內(nèi)均有吸收,氯苯在253.7 nm處對(duì)紫外的吸收系數(shù)約為102.06[15],因此,UV對(duì)氯苯取得了較好的去除效果。值得注意的是,苯胺在253.7 nm處對(duì)紫外的吸收系數(shù)約為103.04[15],遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于氯苯對(duì)該波長(zhǎng)的吸收系數(shù),而試驗(yàn)結(jié)果則表明,UV去除氯苯效率明顯高于苯胺。這是由于苯胺遇到光輻射后水溶液迅速變?yōu)辄S色,水的色度嚴(yán)重阻礙了紫外光在水中的穿透,從而大大降低了UV對(duì)苯胺去除能力。對(duì)于甲基叔丁基醚這類(lèi)飽和烴類(lèi)來(lái)說(shuō),由于只含有單鍵(σ鍵)產(chǎn)生σ到σ*的躍遷,所需的能量高[16],因此,單獨(dú)UV難以對(duì)其進(jìn)行有效降解。在本試驗(yàn)中,盡管甲基叔丁基醚初始濃度低于氯苯和苯胺,為0.01 mmol/L,但UV去除率仍比其他2種物質(zhì)的低。
在UV基礎(chǔ)上進(jìn)行曝氣,在3種有機(jī)物的去除試驗(yàn)中均顯著提高了去除水平,這與Du等[7]的研究結(jié)果一致。將UV/曝氣管路進(jìn)行改進(jìn),使空氣首先在套管接受輻射,再投加到反應(yīng)水體,即組成 UV-microO3時(shí),對(duì)3種有機(jī)物均取得了最佳去除效果。比較UV,UV/曝氣和 UV-microO3對(duì) 3種有機(jī)物的去除結(jié)果可知:對(duì)于能夠被UV有效去除的氯苯,UV-microO3去除率僅略高于UV/曝氣,而在苯胺和甲基叔丁基醚的去除過(guò)程中,UV-microO3則顯示出更大的優(yōu)勢(shì):UV和 UV/曝氣對(duì)這 2種有機(jī)物去除率分別低于 50%和60%,但經(jīng)過(guò)UV-microO3的60 min處理后,能夠取得約 80%的去除率。在 UV-microO3運(yùn)行時(shí),水體中O3濃度低于靛藍(lán)三磺酸鉀比色法檢測(cè)限,因此,有機(jī)物去除水平的提高顯然不是 O3氧化作用導(dǎo)致的。在UV-microO3中,O3與水體混合過(guò)程中接受紫外輻射,發(fā)生了以下反應(yīng)[17]:
O3在上述過(guò)程中迅速降解,故檢測(cè)不到 O3分子存在,但是,該過(guò)程生成的氧化能力強(qiáng)的?OH能夠有效去除水中有機(jī)物:因此,與UV和UV/曝氣相比,UV-microO3顯示出了更強(qiáng)的有機(jī)物去除能力。
2.2.2 叔丁醇對(duì)UV-microO3去除有機(jī)物的影響
叔丁醇是一種典型的?OH清除劑,它與?OH的反應(yīng)速率常數(shù)高,在溶液中可以快速地與?OH發(fā)生反應(yīng),從而對(duì)有機(jī)物的氧化反應(yīng)構(gòu)成競(jìng)爭(zhēng)[7]。為驗(yàn)證UV-microO3去除以上3種有機(jī)物中?OH發(fā)揮的作用,在反應(yīng)初始投加不同濃度的叔丁醇,以考察對(duì)去除效果的影響。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖5。
圖5 叔丁醇對(duì)UV-microO3去除有機(jī)物的影響Fig. 5 Effect of TBA on removal of organic pollutants by UV-microO3
隨著叔丁醇投加濃度的增加,UV-microO3去除氯苯、苯胺和甲基叔丁基醚的反應(yīng)速率均逐漸降低。由于叔丁醇與?OH的反應(yīng)速率常數(shù)高,叔丁醇能夠與有機(jī)物競(jìng)爭(zhēng)?OH,從而抑制?OH對(duì)有機(jī)物的降解。因此,在 UV-mircroO3去除氯苯、苯胺和甲基叔丁基醚的過(guò)程中均有?OH產(chǎn)生并發(fā)揮作用,表現(xiàn)出AOPs的特點(diǎn)。氯苯反應(yīng)速率常數(shù)從0.058 min?1降低為 0.053 min?1,降低 8.62%;苯胺從 0.029 min?1降低為 0.021 min?1,降低27.59%;甲基叔丁基醚由0.024 min?1降至0.015 min?1,降低了37.5%。比較3種有機(jī)物反應(yīng)速率常數(shù)的降低情況可知:在苯胺和甲基叔丁基醚的去除過(guò)程中叔丁醇的抑制作用更加顯著。因此,O3接受紫外輻射產(chǎn)生的?OH對(duì)這2種物質(zhì)的去除發(fā)揮了更為重要的作用。
2.3.1 UV-microO3去除有機(jī)物中的?OH反應(yīng)動(dòng)力學(xué)
與UV/O3相似,UV-microO3在去除有機(jī)物過(guò)程中主要為3種作用的結(jié)合[2]:(1) UV對(duì)有機(jī)物的光降解;(2) O3分子對(duì)有機(jī)物的氧化作用;(3) ?OH對(duì)有機(jī)物的氧化作用。 因此,UV-microO3去除有機(jī)物的反應(yīng)可以用以下方程來(lái)描述:
其中:kG,kP,kO和kR分別為總反應(yīng)、光降解、O3分子氧化和?OH氧化的反應(yīng)速率常數(shù)。
由于UV-microO3紫外光激發(fā)空氣產(chǎn)生的O3質(zhì)量濃度較低,在經(jīng)過(guò)曝氣頭與水體迅速混合的過(guò)程中,O3在紫外光的照射下迅速分解產(chǎn)生?OH,液相中 O3分子質(zhì)量濃度低,故忽略因O3造成的紫外光的損失和O3分子對(duì)有機(jī)物的去除,將式(11)簡(jiǎn)化為:
則:
因此,根據(jù) UV和 UV-microO3的反應(yīng)速率常數(shù)kP和kG可計(jì)算得出kR,進(jìn)而得出光降解和?OH反應(yīng)在總反應(yīng)中的貢獻(xiàn)比例kP/kG和kR/kG。UV,UV-microO3對(duì)濃度為0.04 mmol/L的3種有機(jī)物的去除情況見(jiàn)圖6和表1。
表1 UV-microO3對(duì)有機(jī)物去除中?OH貢獻(xiàn)情況Table 1 Contribution of ?OH to degradation of organic pollutants by UV-microO3
2.3.2 ACUCHEM程序模擬結(jié)果
為證實(shí) UV-microO3去除有機(jī)物的機(jī)制,利用ACUCHEM程序模擬去除效果,ACUCHEM程序可用于分析多組分化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng),模擬得出各個(gè)反應(yīng)物濃度隨時(shí)間變化的行為[18],Benitez[19]等采用該程序?qū)Χ喾NAOPs去除有機(jī)物進(jìn)行擬合并分析這些工藝去除有機(jī)物的機(jī)制。將得出的kP,kR和kG輸入ACUCHEM程序,分別得出模擬的UV,?OH和UV-microO3對(duì)有機(jī)物的去除情況,與試驗(yàn)結(jié)果對(duì)照見(jiàn)圖7。
由圖7可知:試驗(yàn)結(jié)果和模擬結(jié)果吻合較好,因此,UV-microO3去除3種有機(jī)物的過(guò)程可認(rèn)為是UV和?OH 2方面作用的結(jié)果。根據(jù)表1,在氯苯的去除中,?OH反應(yīng)貢獻(xiàn)率低于50%,苯胺和甲基叔丁基醚中則超過(guò)65%,與前面試驗(yàn)推斷結(jié)論一致。以上研究結(jié)果表明:UV-microO3去除有機(jī)物過(guò)程中,O3分子在水體中有機(jī)物的直接去除作用可忽略,O3主要通過(guò)產(chǎn)生?OH發(fā)揮作用。對(duì)于能夠較好吸收紫外輻射的有機(jī)物,UV即可將其有效去除,UV-microO3能夠進(jìn)一步提高去除效果,但其中光降解作用仍占據(jù)主導(dǎo)地位。而對(duì)于UV難以有效去除的有機(jī)物來(lái)說(shuō),UV-microO3能夠明顯促進(jìn)有機(jī)物的去除,其中O3受到紫外激發(fā)所產(chǎn)生的?OH發(fā)揮了重要作用。
圖6 UV,UV-microO3去除有機(jī)物氯苯、苯胺和甲基叔丁基醚反應(yīng)動(dòng)力學(xué)Fig. 6 Removal kinetics of chlorobenzene,aniline and MTBE by UV and UV-microO3
圖7 UV-microO3去除氯苯,苯胺和甲基叔丁基醚Fig. 7 Degradation of chlorobenzene, aniline and MTBE by UV-microO3
(1) 在采用低壓汞燈作為光源的 AOPs中,套管內(nèi)空氣接受紫外輻射能夠產(chǎn)生一定質(zhì)量濃度的O3,進(jìn)氣流量、濕度和壓強(qiáng)均對(duì) O3的產(chǎn)生有影響作用。UV-microO3的運(yùn)行方式提高了 O3的產(chǎn)生濃度,并將該部分O3化空氣引導(dǎo)出套管加以利用,實(shí)現(xiàn)了UV與O3的協(xié)同作用。
(2) 對(duì)氯苯、苯胺和甲基叔丁基醚的去除水試驗(yàn)中,與 UV相比,UV/曝氣具有更強(qiáng)的有機(jī)物去除能力,UV-microO3則通過(guò)改進(jìn)管路強(qiáng)化了紫外光激發(fā)空氣產(chǎn)生 O3環(huán)節(jié),產(chǎn)生的 O3在紫外激發(fā)作用下生成?OH,從而進(jìn)一步提高了有機(jī)物去除水平。
(3) ?OH清除劑即叔丁醇的投加對(duì)UV-microO3去除有機(jī)物產(chǎn)生抑制作用,證實(shí)UV-microO3去除有機(jī)物過(guò)程中O3接受紫外輻射產(chǎn)生?OH并發(fā)揮重要作用。
(4) UV-microO3中O3分子直接去除有機(jī)物作用微弱,O3通過(guò)產(chǎn)生?OH發(fā)揮作用。UV-microO3去除有機(jī)物分為UV光解和?OH氧化2部分。動(dòng)力學(xué)研究表明:在氯苯、苯胺和甲基叔丁基醚的去除過(guò)程中,?OH氧化反應(yīng)的貢獻(xiàn)率分別為48.29%,65.31%和69.05%。
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