張鳳枰 杜雪莉 趙 艷 李應(yīng)東 劉耀敏

(通威股份有限公司1，成都 610041)(上海海洋大學(xué)食品學(xué)院2，上海 201306)

氣相色譜法測(cè)定菜粕異硫氰酸酯不確定度評(píng)定

張鳳枰1,2杜雪莉1趙 艷1李應(yīng)東1劉耀敏1

(通威股份有限公司1，成都 610041)
(上海海洋大學(xué)食品學(xué)院2，上海 201306)

對(duì)采用氣相色譜內(nèi)標(biāo)法測(cè)定菜粕中的異硫氰酸酯含量的測(cè)量不確定度進(jìn)行了評(píng)定。建立測(cè)量模型，分析確定菜粕中異硫氰酸酯含量的不確定度來(lái)源，并對(duì)測(cè)量過(guò)程中的不確定度分量進(jìn)行逐層分析與合成，當(dāng)菜粕的丙烯基異硫氰酸酯含量為99.2 mg/kg時(shí)，得到其合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度和擴(kuò)展不確定度分別為2.2、4.4 mg/kg。結(jié)果表明，校正因子測(cè)定引入的不確定度分量對(duì)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的貢獻(xiàn)最大，樣品重復(fù)測(cè)定、回收試驗(yàn)和添加內(nèi)標(biāo)溶液帶來(lái)的不確定度分量也不容忽視，試樣稱量對(duì)總不確定度的貢獻(xiàn)最小，為采用該方法測(cè)定菜籽餅粕中異硫氰酸酯含量的質(zhì)量控制提供了理論依據(jù)。

測(cè)量不確定度評(píng)定 氣相色譜 內(nèi)標(biāo)法 丙烯基異硫氰酸酯 菜粕

測(cè)量不確定度是指根據(jù)所獲信息表征賦予被測(cè)量值分散性的非負(fù)參數(shù)[1]，通過(guò)對(duì)測(cè)量不確定度的評(píng)定，不僅能夠給出測(cè)量結(jié)果的可信程度，而且還可以對(duì)測(cè)量結(jié)果的質(zhì)量進(jìn)行定量評(píng)定，使測(cè)量結(jié)果可以在國(guó)際和國(guó)內(nèi)不同檢測(cè)機(jī)構(gòu)間進(jìn)行量值比對(duì)和實(shí)驗(yàn)室間數(shù)據(jù)共享。菜籽餅粕營(yíng)養(yǎng)豐富，為潛力很大的優(yōu)質(zhì)蛋白飼料資源，已廣泛應(yīng)用于飼料加工業(yè)，但菜籽餅粕中含有硫苷(Glucosinolate)，在芥子酶作用下會(huì)轉(zhuǎn)化成異硫氰酸酯(Isothiocyanate，ITC)、噁唑烷硫酮(Oxazolidine，OZT)、硫氰酸酯(Thiocyanate，TC)和腈類(Nitriles)等毒素，對(duì)動(dòng)物機(jī)體有很大毒害作用。國(guó)家飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定菜籽餅粕的異硫氰酸酯允許量為<4 000 mg/kg[2]，氣相色譜法測(cè)定飼料中異硫氰酸酯的含量是國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法[3]。有關(guān)異硫氰酸酯的化學(xué)性質(zhì)、生物活性、測(cè)定方法等報(bào)道較多[4-7]，但采用氣相色譜法測(cè)定菜粕中異硫氰酸酯含量的測(cè)量不確定度評(píng)定，國(guó)內(nèi)外鮮見(jiàn)公開(kāi)報(bào)道。本試驗(yàn)以氣相色譜內(nèi)標(biāo)法測(cè)定飼料中丙烯基異硫氰酸酯的含量為例，按照最新的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO/IEC Guide98-3—2008《測(cè)量不確定度表示指南》[1]、《CNAS-GL05:2011 測(cè)量不確定度要求的實(shí)施指南》[8]及《CNAS-GL06:2006 化學(xué)分析中不確定度的評(píng)估指南》[9]，建立測(cè)定過(guò)程中各分量的測(cè)量模型，對(duì)測(cè)定過(guò)程中各分量不確定度來(lái)源進(jìn)行分析，在對(duì)各分量進(jìn)行量化的基礎(chǔ)上，合成得到了測(cè)定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)不確定度和擴(kuò)展不確定度，旨在為飼料生產(chǎn)企業(yè)菜粕的質(zhì)量控制提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 儀器、試劑和材料

7890A氣相色譜儀，配7683B自動(dòng)進(jìn)樣器、FID檢測(cè)器：美國(guó)Agilent科技有限公司；CP224S、CP225D電子分析天平：德國(guó)Sartorius公司；ZHWY-2112F恒溫培養(yǎng)振蕩器：上海智誠(chéng)分析儀器制造有限公司；Allegra 64R冷凍離心機(jī)：美國(guó)Beckman Coulter公司。

丙烯基異硫氰酸酯、正丁基異硫氰酸酯標(biāo)準(zhǔn)品(99.0±1.0)%：美國(guó)Sigma-Aldrich公司；二氯甲烷、檸檬酸、磷酸氫二鈉、無(wú)水硫酸鈉、丙酮(均為分析純)：國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；試驗(yàn)用水為Milli-Q Gradient超純水。

菜粕樣品：通威股份有限公司技術(shù)中心提供。

1.2 異硫氰酸酯標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

按GB/T 13087—1991《飼料中異硫氰酸酯的測(cè)定方法》進(jìn)行[3]。

正丁基異硫氰酸酯內(nèi)標(biāo)溶液：準(zhǔn)確稱取50 mg正丁基異硫氰酸酯標(biāo)準(zhǔn)品，用二氯甲烷溶解并定容至50 mL，得1.000 mg/mL內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備溶液；準(zhǔn)確移取10 mL內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備溶液于100 mL容量瓶中，用二氯甲烷稀釋定容，得0.100 0 mg/mL內(nèi)標(biāo)使用溶液。

丙烯基異硫氰酸酯標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取1 000 mg丙烯基異硫氰酸酯標(biāo)準(zhǔn)品，用二氯甲烷溶解并定容至50 mL，得20.00 mg/mL丙烯基異硫氰酸酯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液；準(zhǔn)確分別移取標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液5.0 mL于10、25、50、100 mL容量瓶?jī)?nèi)，用二氯甲烷稀釋定容，得10.00、4.00、2.00、1.00 mg/mL丙烯基異硫氰酸酯標(biāo)準(zhǔn)使用液；分別準(zhǔn)確移取4.00 mg/mL丙烯基異硫氰酸酯標(biāo)準(zhǔn)使用液5.0 mL于50、100 mL，用二氯甲烷稀釋定容，得0.40、0.20 mg/mL丙烯基異硫氰酸酯標(biāo)準(zhǔn)使用液。

1.3 樣品前處理方法

稱取約2.2 g試樣(精確至0.000 1 g)于具塞錐形瓶中，加入50 mL pH 7緩沖液，30 mg酶制劑，0.1 mg/mL丁基異硫氰酸酯內(nèi)標(biāo)溶液10 mL，25 ℃、120 r/min震蕩2 h，將具塞三角瓶中內(nèi)容物轉(zhuǎn)入離心試管中，5 000 r/min離心5 min，用滴管吸取少量離心管下層有機(jī)相溶液，通過(guò)鋪有少量無(wú)水硫酸鈉層和脫脂棉的漏斗過(guò)濾，得澄清濾液備用，待氣相色譜分析。

1.4 氣相色譜條件

色譜柱：HP-FAAP彈性石英毛細(xì)管柱，30 m×0.32 mm×0.25 μm；色譜柱起始溫度60℃，以5 ℃/min升到120 ℃，保持2 min；進(jìn)樣口溫度：160 ℃；檢測(cè)器溫度：170 ℃；載氣：高純氮，柱流速：2.0 mL/min；氫氣流速：35 mL/min；空氣流速：400 mL/min；尾吹流速：20 mL/min；分流比：50∶1；進(jìn)樣量1 μL。

1.5 測(cè)定

按上述色譜條件，待基線穩(wěn)定后，標(biāo)樣、試樣溶液分別等體積進(jìn)樣，進(jìn)行氣相色譜分析，以樣品峰的保留時(shí)間與異硫氰酸酯標(biāo)準(zhǔn)品的保留時(shí)間定性，內(nèi)標(biāo)法計(jì)算異硫氰酸酯的含量。

2 測(cè)量模型

式中：X為試樣中丙烯基異硫氰酸酯的含量/mg/kg；F為校正因子；me為10 mL正丁基異硫氰酸酯內(nèi)標(biāo)的質(zhì)量/mg；Sa為丙烯基異硫氰酸酯的峰面積；Se為正丁基異硫氰酸酯的峰面積；m為為試樣質(zhì)量/g。

3 不確定度來(lái)源分析

按照測(cè)量模型和測(cè)量方法，分析其不確定度來(lái)源有：校正因子測(cè)定產(chǎn)生的不確定度、樣品稱量產(chǎn)生的不確定度、添加正丁基異硫氰酸酯內(nèi)標(biāo)溶液產(chǎn)生的不確定度、樣品重復(fù)測(cè)定產(chǎn)生的不確定度以及回收率產(chǎn)生的不確定度。

3.1 校正因子測(cè)定產(chǎn)生的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(f)

分別準(zhǔn)確移取0.2、0.4、1.0、2.0、4.0、10.0 mg/mL丙烯基異硫氰酸酯標(biāo)準(zhǔn)使用液1.0 mL于試管中，再分別加入1.000 mg/mL正丁基異硫氰酸酯內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備溶液1.0 mL，渦旋混合2 min，得到系列混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，經(jīng)氣相色譜分析，根據(jù)丙烯基異硫氰酸酯和正丁基異硫氰酸酯的質(zhì)量、峰面積計(jì)算校正因子。

3.1.1 配制正丁基異硫氰酸酯內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備溶液產(chǎn)生的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(IS1)(測(cè)量不確定度B類評(píng)定)

3.1.1.1 正丁基異硫氰酸酯標(biāo)準(zhǔn)品引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(ISp)

由標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)可知：正丁基異硫氰酸酯的純度為99.0%，最大允差為1.0%，因此可按均勻分布[1]計(jì)算出其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

3.1.1.2 標(biāo)準(zhǔn)品稱量產(chǎn)生的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(ISm)

3.1.1.3 正丁基異硫氰酸酯內(nèi)標(biāo)溶液配制過(guò)程中器量校準(zhǔn)引起的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(ISV1)

使用容量瓶、單標(biāo)線吸量管所導(dǎo)致的體積相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度主要有3個(gè)分量：1)體積校準(zhǔn)不確定度引起的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量urel1(V)，可按JJG 196—2006《常用玻璃量器檢定規(guī)程》[10]規(guī)定的容量允差按三角分布計(jì)算；2)充滿液體至刻度的變動(dòng)性引起的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量urel2(V)，可通過(guò)A類不確定度評(píng)定得到，具體做法為連續(xù)核查10次排出的體積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(通過(guò)稱量決定)；3)溶液溫度與檢定標(biāo)準(zhǔn)溫度(20 ℃)不同引起的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量urel3(V)，20 ℃水的體積膨脹系數(shù)為0.000 21/℃，按均勻分布求得。

表1 容量瓶、單標(biāo)線吸量管的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度

設(shè)標(biāo)準(zhǔn)溶液溫度與檢定標(biāo)準(zhǔn)溫度的溫差為5 ℃，使用容量瓶、單標(biāo)線吸量管引起的體積相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(V)計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表1。

本次標(biāo)液配制僅使用了50 mL容量瓶，由使用容量瓶引起的體積相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

因此，配制正丁基異硫氰酸酯內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備溶液產(chǎn)生的相對(duì)不確定度為：

=0.59%

3.1.2 配制丙烯基異硫氰酸酯標(biāo)準(zhǔn)溶液產(chǎn)生的相對(duì)不確定度urel(S)(測(cè)量不確定度B類評(píng)定)

3.1.2.1 丙烯基異硫氰酸酯標(biāo)準(zhǔn)品引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(Sp)

由標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)可知：丙烯基異硫氰酸酯的純度為99.0%，最大允差為1.0%，因此可按均勻分布[1]計(jì)算出其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

3.1.2.2 丙烯基異硫氰酸酯標(biāo)準(zhǔn)品稱量產(chǎn)生的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(Sm)

3.1.2.3 丙烯基異硫氰酸酯溶液配制過(guò)程中容量瓶和吸量管引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(SV)

本次標(biāo)液配制使用了100、50、25、10 mL容量瓶和5 mL單標(biāo)線吸量管，由使用容量瓶、單標(biāo)線吸量管引起的體積相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

urel(SV)=

=0.48%

因此，配制丙烯基異硫氰酸酯標(biāo)準(zhǔn)溶液產(chǎn)生的相對(duì)不確定度為：

=0.75%

3.1.3 配制系列混合標(biāo)準(zhǔn)溶液過(guò)程中吸量管引入的測(cè)量不確定度urel(V1)(測(cè)量不確定度B類評(píng)定)

本次標(biāo)液配制僅使用了1 mL單標(biāo)線吸量管，由使用單標(biāo)線吸量管引起的體積相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

由于品種、產(chǎn)地不同，菜粕的丙烯基異硫氰酸酯含量差異較大，為保證校正因子的準(zhǔn)確性，試驗(yàn)設(shè)置了6個(gè)濃度梯度，每個(gè)濃度梯度進(jìn)樣2針，得到丙烯基異硫氰酸酯、丁烯基異硫氰酸酯色譜峰面積，根據(jù)添加的質(zhì)量、峰面積計(jì)算校正因子，結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 校正因子測(cè)定結(jié)果

標(biāo)準(zhǔn)不確定度采用平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差：

=0.004 1

校正因子測(cè)定過(guò)程中產(chǎn)生的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

因此，校正因子測(cè)定產(chǎn)生的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

=1.74%

3.2 樣品稱量產(chǎn)生的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(m)(測(cè)量不確定度B類評(píng)定)

3.3 添加正丁基異硫氰酸酯內(nèi)標(biāo)溶液產(chǎn)生的相對(duì)不確定度urel(me)(測(cè)量不確定度B類評(píng)定)

這部分的不確定度由以下2個(gè)分量合成：配制正丁基異硫氰酸酯內(nèi)標(biāo)溶液產(chǎn)生的不確定度urel(IS2)、加入內(nèi)標(biāo)溶液體積引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(V2)。

3.3.1 配制正丁基異硫氰酸酯內(nèi)標(biāo)溶液產(chǎn)生的相對(duì)不確定度urel(IS2)

3.3.1.1 正丁基異硫氰酸酯標(biāo)準(zhǔn)品引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(ISp)

計(jì)算同3.1.1.1。

3.3.1.2 標(biāo)準(zhǔn)品稱量產(chǎn)生的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(ISm)

計(jì)算同3.1.1.2。

3.3.1.3 正丁基異硫氰酸酯內(nèi)標(biāo)溶液配制過(guò)程中器量校準(zhǔn)引起的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(ISV2)

本次標(biāo)液配制使用了100、50 mL容量瓶和10 mL單標(biāo)線吸量管，由使用容量瓶、單標(biāo)線吸量管引起的體積相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

配制正丁基異硫氰酸酯內(nèi)標(biāo)溶液產(chǎn)生的相對(duì)不確定度為：

=0.60%

3.3.2 加入內(nèi)標(biāo)溶液吸量管引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(V2)

加入內(nèi)標(biāo)溶液使用10 mL單標(biāo)線吸量管引入的不確定度為：

因此，添加正丁基異硫氰酸酯內(nèi)標(biāo)溶液產(chǎn)生的相對(duì)不確定度為

3.4 樣品含量重復(fù)測(cè)定產(chǎn)生的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(Xrep)(測(cè)量不確定度A類評(píng)定)

樣品混合均勻程度、儀器設(shè)備的分辨率和穩(wěn)定性、實(shí)驗(yàn)人員操作技能等是影響測(cè)定結(jié)果的重要因素，樣品含量重復(fù)測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度綜合體現(xiàn)了樣品均勻性、質(zhì)量測(cè)量、體積測(cè)量、儀器測(cè)量中重復(fù)性的隨機(jī)影響。按上述方法平行測(cè)定樣品8次，測(cè)定結(jié)果及計(jì)算數(shù)據(jù)見(jiàn)表3。

表3 樣品重復(fù)測(cè)量結(jié)果

樣品重復(fù)測(cè)定產(chǎn)生的相對(duì)不確定度為：

因樣品重復(fù)測(cè)定已考慮儀器的分辨率和穩(wěn)定性，評(píng)定測(cè)量不確定度時(shí)不再另外計(jì)算儀器檢測(cè)器給出的不確定度。

3.5 回收試驗(yàn)引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(R)(測(cè)量不確定度A類評(píng)定)

分析方法的偏差通常是通過(guò)研究相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或通過(guò)加料研究而確定的，可以表示為分析回收率(觀察值除以期望值)。分別完成1.0、2.0、10.0 mg 3個(gè)水平的添加，每個(gè)添加水平做2個(gè)重復(fù)，計(jì)算回收率，回收率范圍為100.2%～105.5%，平均回收率為103.0%，結(jié)果見(jiàn)表4。

表4 樣品回收率測(cè)定值

標(biāo)準(zhǔn)不確定度采用平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差：

=0.82

加標(biāo)回收試驗(yàn)產(chǎn)生的相對(duì)測(cè)量不確定度為：

顯著性檢測(cè)是用來(lái)確定平均回收率是否與1.0有顯著性差異。用t-檢驗(yàn)(σ未知)確定加標(biāo)平均回收率與1.0有無(wú)顯著性差異，設(shè)顯著水平為α=0.05，t1-0.05(n-1)=1.943(n=6)。

平均回收率與1.0差異顯著，因此必須考慮方法回收率引入的不確定度。

4 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度、擴(kuò)展不確定度計(jì)算和測(cè)量不確定度報(bào)告

4.1 計(jì)算合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度

ucrel(X)=

=2.20%

合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

uc(X)=ucrel(X)×X=2.2 mg/kg。

4.2 計(jì)算擴(kuò)展不確定度

不確定度各分量按正態(tài)分布處理，取包含因子k=2，包含概率p=95%，擴(kuò)展不確定度為：

U=k×uc(X)=4.4 mg/kg。

4.3 測(cè)量不確定度報(bào)告

菜粕中的丙烯基異硫氰酸酯含量測(cè)定結(jié)果為：

X=(99.2±4.4)mg/kg，k=2。

5 討論和結(jié)論

5.1 討論

將各不確定度分量值按比例繪成圖1，從圖1可以看出，校正因子測(cè)定引入的不確定度分量對(duì)總不確定度的貢獻(xiàn)最大，樣品重復(fù)測(cè)定、回收試驗(yàn)和內(nèi)標(biāo)溶液帶來(lái)的不確定度分量也不容忽視，提醒試驗(yàn)人員完成檢測(cè)時(shí)，注意通過(guò)提高樣品的均勻性、試驗(yàn)操作技能、儀器的分辨率等，可降低相關(guān)不確定度分量。另外，試樣稱量對(duì)總不確定度的貢獻(xiàn)最小，說(shuō)明使用分度值為0.000 1 g的天平，完全能夠滿足本試驗(yàn)的精度要求。

圖1 測(cè)量不確定度分量分布示意圖

5.2 結(jié)論

通過(guò)建立測(cè)定過(guò)程中各分量的數(shù)學(xué)模型，分析、識(shí)別了不確定度來(lái)源，其不確定度主要來(lái)源于校正因子、樣品稱量、正丁基異硫氰酸酯內(nèi)標(biāo)溶液添加、樣品重復(fù)測(cè)定、回收率等因素。在對(duì)各不確定度分量進(jìn)行量化的基礎(chǔ)上，合成得到了測(cè)定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)不確定度。當(dāng)菜粕的丙烯基異硫氰酸酯含量為99.2 mg/kg時(shí)，得到其合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度和擴(kuò)展不確定度分別為2.2mg/kg和4.4 mg/kg。結(jié)果表明，校正因子測(cè)定引入的不確定度分量對(duì)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的貢獻(xiàn)最大，樣品重復(fù)測(cè)定、回收試驗(yàn)和添加內(nèi)標(biāo)溶液帶來(lái)的不確定度分量也不容忽視，試樣稱量對(duì)總不確定度的貢獻(xiàn)最小，提醒試驗(yàn)人員完成檢測(cè)時(shí)，注意通過(guò)提高樣品的均勻性、試驗(yàn)操作技能、儀器的分辨率等，可降低相關(guān)不確定度分量，為采用該方法測(cè)定菜籽餅粕中異硫氰酸酯含量的質(zhì)量控制提供了理論依據(jù)。

[1]ISO/IEC.Guide 98-3-2008 Guide to the Expression of Uncertainty in Measurement [S]

[2]GB/T 13078—2001，飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)[S]

[3]GB/T 13087—1996，飼料中的異硫氰酸酯的測(cè)定方法[S]

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Uncertainty Evaluation of Determination of Allyl Isothiocyanate in Rapeseed Meal with Gas Chromatography by Internal Standard Method

Zhang Fengping1, 2Du Xueli1Zhao Yan1Li Yingdong Liu Yaomin1
(Tongwei Co. Ltd.1, Chengdu 610041)(College of Food Science and Technology, Shanghai Ocean University2, Shanghai 201306)

In the paper, the measurement uncertainty of determination on allyl isothiocyanate in rapeseed meal by gas chromatography internal standard method has been evaluated. The measurement models of each component in the process were established. The main sources of uncertainty have been analyzed and identified. The impact of every uncertainty component for the measurement uncertainty was estimated. Based on the quantitative analysis of each source, the relative standard uncertainty of measurement result was finally obtained as: the determination result of allyl isothiocyanate content in rapeseed meal 99.2 mg/kg; the combined standard measurement uncertainty and expanded one as 2.2 and 4.4 mg/kg respectively. The evaluation indicated that the correction factor was the reason which had made the most contribution to the relatively combined standard measurement uncertainty. The influence of repetitive test, the spike recovery a well as internal standard solution could not be neglected. The effect of sample weight was minimal. This evaluation has provided a theoretical basis for the quality control on allyl isothiocyanate content determination of rapeseed meal.

measurement uncertainty evaluation, gas chromatography,intemal standard method, allyl isothiocyanate, rapeseed meal

S816.2

A

1003-0174(2014)06-0112-06

四川省科技支撐計(jì)劃(2011NZ0071)

2013-06-20

張鳳枰，男，1972年出生，高級(jí)工程師，食品營(yíng)養(yǎng)評(píng)價(jià)和質(zhì)量安全檢測(cè)