藍(lán)柳恒

廣西安全生產(chǎn)科學(xué)研究院，廣西南寧530022

二氧化硒生產(chǎn)過(guò)程職業(yè)病危害的預(yù)防及控制

藍(lán)柳恒

廣西安全生產(chǎn)科學(xué)研究院，廣西南寧530022

該文介紹了二氧化硒生產(chǎn)工藝，辨識(shí)出職業(yè)病危害因素并分析其危害性，從工程技術(shù)上有針對(duì)性地提出職業(yè)病危害預(yù)防措施，從源頭上杜絕二氧化硒生產(chǎn)過(guò)程職業(yè)病危害事故的發(fā)生。

二氧化硒；職業(yè)病；預(yù)防；安全；職業(yè)健康

二氧化硒生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，但是目前還未成規(guī)模化生產(chǎn)，其生產(chǎn)過(guò)程如何控制職業(yè)病危害因素未引起足夠重視。該文從二氧化硒生產(chǎn)工藝、危害因素辨識(shí)、危害預(yù)防措施等幾方面進(jìn)行探討，從源頭上杜絕二氧化硒生產(chǎn)過(guò)程職業(yè)病危害事故的發(fā)生。

1 二氧化硒生產(chǎn)工藝分析

1.1 工藝流程簡(jiǎn)圖

二氧化硒生產(chǎn)工藝流程簡(jiǎn)圖見(jiàn)1圖。

圖1 二氧化硒生產(chǎn)工藝流程簡(jiǎn)圖

1.2 生產(chǎn)工藝流程簡(jiǎn)述

將硒粉投入到氧化爐中，上緊投料口孔蓋進(jìn)行密封，通電進(jìn)行加熱。當(dāng)氧化爐溫度升至一定溫度時(shí)，打開(kāi)氧氣進(jìn)氣閥，使氧氣經(jīng)硝酸罐進(jìn)入氧化爐；保持爐溫在一定的反應(yīng)溫度之間，在硝酸的催化作用下，硒被氧化生成氣態(tài)二氧化硒；氣態(tài)二氧化硒在富裕氧氣流的帶動(dòng)下，依次進(jìn)入2個(gè)串聯(lián)的成品箱自然冷卻得到二氧化硒晶體。有部分未結(jié)晶的二氧化硒尾氣進(jìn)入裝有氫氧化鈉溶液的一級(jí)吸收箱及二級(jí)吸收箱回收（二氧化硒氣體與氫氧化鈉反應(yīng)生成Na2SeO3溶液），Na2SeO3溶液經(jīng)過(guò)電熱絲盤(pán)爐烘干后重新投入氧化爐內(nèi)進(jìn)入生產(chǎn)流程。

2 二氧化硒生產(chǎn)過(guò)程職業(yè)病危害因素分析

通過(guò)對(duì)二氧化硒生產(chǎn)工藝的分析，其生產(chǎn)過(guò)程存在的列入《工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值第1部分：化學(xué)有害因素》（GBZ 2.1）、《工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值第2部分：物理因素》（GBZ 2.2）和《職業(yè)病危害因素分類(lèi)目錄》的職業(yè)病危害因素有：硒粉、二氧化硒、亞硒酸鈉、氫氧化鈉、二氧化氮、硝酸、高溫等[1]。

其中二氧化氮列入《劇毒化學(xué)品目錄》和《高毒物品目錄》，亞硒酸鈉列入《劇毒化學(xué)品目錄》。

需要注意的是，項(xiàng)目存在的氧[壓縮的]雖然未列入《工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值第1部分：化學(xué)有害因素》（GBZ 2.1）和《工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值第2部分：物理因素》（GBZ 2.2）和《職業(yè)病危害因素分類(lèi)目錄》標(biāo)準(zhǔn)中，但它們對(duì)健康具有一定的危害性，在生產(chǎn)過(guò)程中應(yīng)引起重視。

3 二氧化硒生產(chǎn)過(guò)程職業(yè)病危害因素健康危害性分析

以下對(duì)二氧化硒生產(chǎn)過(guò)程中涉及的職業(yè)病危害因素進(jìn)行健康危害性分析[2-4]。

①硒粉：硒對(duì)皮膚、粘膜有較強(qiáng)的刺激性。大量吸入可引起急性中毒，出現(xiàn)鼻塞、流涕、咽痛、咳嗽、眼刺痛、頭痛、頭暈、惡心、嘔吐等癥狀。大量吸入硒煙塵可引起肺炎或肺水腫；長(zhǎng)期接觸一定濃度的硒，可有上呼吸道刺激癥狀，呼出氣有大蒜味，有時(shí)有胃腸道功能紊亂及神經(jīng)衰弱綜合。

表1 生產(chǎn)車(chē)間操作工接觸二氧化硒濃度檢測(cè)結(jié)果

表2 生產(chǎn)車(chē)間操作工接觸二氧化硒濃度檢測(cè)結(jié)果

職業(yè)接觸限值：中國(guó)：PC-TWA:0.1 mg/m3[按Se計(jì)]。美國(guó)（ACGIH）:TLV-TWA:0.2 mg/m3[按Se計(jì)]。

毒性：LD50：6700 mg/kg(大鼠經(jīng)口)。

②氧（壓縮的）：氧壓的高低不同對(duì)機(jī)體各種生理機(jī)能的影響也不同。肺型：在氧分壓100～200 KPa條件下，時(shí)間超過(guò)6～12 h，開(kāi)始時(shí)出現(xiàn)胸骨后不適感、輕咳，進(jìn)而胸悶、胸骨后燒灼感和呼吸困難，咳嗽加?。粐?yán)重時(shí)可發(fā)生肺水腫，甚至出現(xiàn)呼吸窘迫綜合。腦型：氧分壓超過(guò)300 KPa連續(xù)2～3 h時(shí)，先出現(xiàn)面部肌肉抽動(dòng)、面色蒼白、眩暈、心動(dòng)過(guò)速、虛脫，繼而全身強(qiáng)直性抽搐、昏迷，呼吸衰竭而死亡。眼型：長(zhǎng)期處于氧分壓為60～100 kPa的條件下可發(fā)生眼損害，嚴(yán)重者可失明。皮膚接觸液態(tài)氧可引起凍傷。

毒性：TCLo：80%（大鼠吸入）；100%（小鼠吸入，24 h）。

③硝酸：對(duì)皮膚黏膜有強(qiáng)烈刺激性和腐蝕性；吸入較大量硝酸煙霧或蒸氣時(shí)，引起眼和上呼吸道刺激癥狀，如流淚、咽喉刺激感、嗆咳，并伴有頭痛、頭暈、胸悶等，重者發(fā)生肺水腫；口服引起腹部劇痛，嚴(yán)重者可有胃穿孔、腹膜炎、喉痙攣、腎損害、休克以及窒息；皮膚接觸引起化學(xué)性灼傷和局部皮膚黃染；濺入眼內(nèi)也可引起嚴(yán)重灼傷；長(zhǎng)期接觸可引起慢性鼻炎、支氣管炎、牙齒酸蝕癥。

職業(yè)接觸限值：美國(guó)：（ACGIH）TLV-TWA：2 ppm；TLV-STEL：4 ppm。

毒性：LC50：130 mg/m3（大鼠吸入，4 h）；TDLO:150 mL/kg（大鼠經(jīng)皮）；LDLO:430 mL/kg（人經(jīng)口）。

④氫氧化鈉：對(duì)皮膚、黏膜有強(qiáng)烈刺激和腐蝕性；吸入后，可引起眼和上呼吸道刺激；嚴(yán)重時(shí)引起肺水腫；皮膚接觸高濃度氫氧化鈉，特別是在皮膚潮濕時(shí)，可致皮膚廣泛灼傷；進(jìn)入眼部則可立即引起眼組織灼傷，即使?jié)舛群艿停部芍陆Y(jié)膜、角膜組織灼傷，結(jié)膜充血、水腫，角膜上皮片狀脫落、水腫，嚴(yán)重時(shí)角膜潰瘍，甚至穿孔，最終形成角膜白斑或?qū)е卵矍蛭s；誤服可造成消化道灼傷，黏膜糜爛、出血，休克。

職業(yè)接觸限值：中國(guó)MAC：2 mg/m3；美國(guó)：（ACGIH）：TLV-C：2 mg/m3。

毒性：LD50：40 mg/kg（小鼠腹腔）。LDLo：500 mg/kg（家兔經(jīng)口）；1.57 mg/kg（人經(jīng)口）。

⑤二氧化硒：對(duì)皮膚、粘膜有較強(qiáng)的刺激性；大量吸入二氧化硒蒸氣可引起化學(xué)性支氣管炎、化學(xué)性肺炎或肺水腫；進(jìn)入眼內(nèi)可引起結(jié)膜炎；可引起接觸性皮炎和皮膚灼傷。

職業(yè)接觸限值:中國(guó)：PC-TWA:0.1 mg/m3[按Se計(jì)]。美國(guó)（ACGIH）:TLV-TWA:0.2 mg/m3[按Se計(jì)]。

毒性：LD50：68.1 mg/kg(大鼠經(jīng)口)；23.3 mg/kg(小鼠經(jīng)口)。

⑥亞硒酸鈉：人經(jīng)口攝取1 g，能引起中毒死亡；急性中毒時(shí)可見(jiàn)上呼吸道和眼睛、粘膜的刺激癥狀，頭痛、眩暈、惡心，呼出氣和皮膚有大蒜味等；皮膚接觸可引起皮炎；亞硒酸鈉溶液對(duì)皮膚、粘膜有強(qiáng)烈的刺激性，其腐蝕作用與氫氟酸相似，引起灼傷。

職業(yè)接觸限值:中國(guó)：PC-TWA:0.1mg/m3[按Se計(jì)]。美國(guó)（ACGIH）: TLV-TWA:0.2 mg/m3[按Se計(jì)]。

毒性：LD50：7 mg/kg(大鼠經(jīng)口)；7 mg/kg(小鼠經(jīng)口)；2.25 mg/kg (兔經(jīng)口)。

⑦二氧化氮：對(duì)眼和上呼吸道有強(qiáng)烈刺激性；引起抽搐突然發(fā)作，咳嗽，支氣管炎，急性肺水腫。

職業(yè)接觸限值:PC-TWA:5 mg/m3；PC-STEL:10 mg/m3。

毒性：LC50：105 mg/m3（大鼠吸入）；190 mg/m3（小鼠吸入）。

4 職業(yè)病危害因素檢測(cè)分析

通過(guò)對(duì)生產(chǎn)工藝及工作現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行調(diào)查分析，根據(jù)項(xiàng)目職業(yè)病危害因素在生產(chǎn)過(guò)程中存在的性質(zhì)狀態(tài)、危害大小、工人的實(shí)際接觸情況，國(guó)家是否制定有職業(yè)接觸現(xiàn)狀以及現(xiàn)有的職業(yè)病危害因素的檢測(cè)方法，確定檢測(cè)的主要職業(yè)病危害因素：二氧化硒、二氧化氮[5-6]。

采樣點(diǎn)的選擇遵循以下四大原則：①選擇有代表性的工作地點(diǎn)，其中包括空氣中有害物質(zhì)濃度最高、勞動(dòng)者接觸時(shí)間最長(zhǎng)的工作地點(diǎn)；②在不影響勞動(dòng)者工作的情況下，采樣點(diǎn)盡可能靠近勞動(dòng)者，空氣收集器盡量接近勞動(dòng)者工作時(shí)的呼吸帶；③在評(píng)價(jià)工作場(chǎng)所防護(hù)設(shè)施或措施的防護(hù)效果時(shí)，根據(jù)設(shè)備的情況選定檢測(cè)點(diǎn)，在工作地點(diǎn)勞動(dòng)者工作時(shí)的呼吸帶進(jìn)行采樣；④采樣過(guò)程中，采樣點(diǎn)設(shè)在工作地點(diǎn)下風(fēng)向，盡量遠(yuǎn)離排氣口和可能產(chǎn)生渦流的地點(diǎn)。

檢測(cè)結(jié)果表明，生產(chǎn)車(chē)間操作工接觸空氣中的二氧化硒、二氧化氮濃度均符合國(guó)家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的要求。具體檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表1，表2。

5 二氧化硒生產(chǎn)過(guò)程職業(yè)病危害預(yù)防技術(shù)

5.1 化學(xué)有害因素控制措施

化學(xué)有害因素技術(shù)措施需遵循以下原則：改革工藝，以無(wú)毒、低毒物料或工藝代替有毒、高毒物料或工藝；生產(chǎn)設(shè)備密閉化、管道化、機(jī)械化；通風(fēng)排毒和凈化回收；隔離操作和儀表控制[7-12]。

針對(duì)二氧化硒生產(chǎn)過(guò)程所存在的各種化學(xué)有害物質(zhì)，可以采取以下措施進(jìn)行控制：①生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的SeO2尾氣經(jīng)NaOH溶液一、二級(jí)回收箱吸收，每個(gè)回收箱回收率均在98%以上，尾氣濃度小于0.1 mg/m3。②氧化爐、成品箱、吸收箱、烘干箱產(chǎn)生的廢氣由上方集氣罩收集進(jìn)入空氣凈化裝置凈化處理后外排。③硒粉加料系統(tǒng)采用微負(fù)壓狀態(tài)下機(jī)械自動(dòng)加料；二氧化硒產(chǎn)品包裝采用機(jī)械自動(dòng)化包裝裝置，避免操作人員直接接觸有毒有害物質(zhì)。④硒粉燃燒后產(chǎn)生的殘?jiān)瑢傥ｋU(xiǎn)固體廢物。固體廢物經(jīng)收集，裝入鐵桶密封保存，由具有回收資質(zhì)的工廠定期收購(gòu)后綜合利用，不會(huì)對(duì)環(huán)境造成二次污染。⑤在生產(chǎn)廠房設(shè)置抽風(fēng)排風(fēng)系統(tǒng)，保持工作場(chǎng)所空氣暢通。

5.2 高溫防護(hù)措施

采用優(yōu)質(zhì)的硅酸鋁纖維和聚氨酯發(fā)泡材料對(duì)產(chǎn)生高溫的氧化爐、烘干箱及其管道進(jìn)行保溫，避免操作人員直接接觸高溫設(shè)備管道。

[1]法律出版社法規(guī)中心匯編.職業(yè)病分類(lèi)和目錄[S].北京：法律出版社，2014.

[2]張海峰.危險(xiǎn)化學(xué)品安全技術(shù)大典[M].北京：中國(guó)石化出版社，2012.

[3]國(guó)家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理局化學(xué)品登記中心組織編寫(xiě)．危險(xiǎn)化學(xué)品目錄匯編[M]．北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2015.

[4]GBZ188-2014，職業(yè)健康監(jiān)護(hù)技術(shù)規(guī)范[S]．北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2014.

[5]GBZ2.1-2007，工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值第1部分：化學(xué)有害因素[S].北京：人民衛(wèi)生出版社，2007.

[6]AQ/T8008-2013，職業(yè)病危害評(píng)價(jià)通則[S]．北京：煤炭工業(yè)出版社，2013.

[7]國(guó)家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理總局職業(yè)安全健康監(jiān)督管理司，中國(guó)安全生產(chǎn)科學(xué)研究院組織編寫(xiě).建設(shè)項(xiàng)目職業(yè)病危害評(píng)價(jià)[M].北京：煤炭工業(yè)出版社，2013.

[8]現(xiàn)代企業(yè)職業(yè)衛(wèi)生技術(shù)叢書(shū)編委會(huì)編寫(xiě)．職業(yè)衛(wèi)生監(jiān)督與管理（第二版）[M]．北京：中國(guó)勞動(dòng)社會(huì)保障出版社，2015.

[9]現(xiàn)代企業(yè)職業(yè)衛(wèi)生技術(shù)叢書(shū)編委會(huì)編寫(xiě)．工業(yè)防毒實(shí)用技術(shù)（第二版）[M]．北京：中國(guó)勞動(dòng)社會(huì)保障出版社，2015.

[10]金泰廙．職業(yè)衛(wèi)生與職業(yè)醫(yī)學(xué)[M]．北京：復(fù)旦大學(xué)出版社，2015.

[11]邵強(qiáng)．職業(yè)病危害衛(wèi)生工程控制技術(shù)及識(shí)圖[M]．北京：中國(guó)環(huán)境出版社，2013.

[12]王洪德．安全系統(tǒng)工程[M]．北京：國(guó)防工業(yè)出版社，2013.

The Discussion for Assessment of Occupational Hazards on the Production of Selenium Oxide Two

LAN Liu-heng
Guangxi Institute of Safety an Technology,Nanning，Guangxi Province，530022 China

The paper introduces the production process of selenium oxide two，To identify its occupational hazards and analyze its harmfulness，F(xiàn)rom the engineering put forward some preventive measures of occupational hazards,To eliminate accident of occupational hazards from happening in the first place.

Selenium oxide two;Occupational hazards；Preventive measures；Safety;Occupational health.

R19

A

1672-5654（2015）04（b）-0006-03

2015-01-14）

藍(lán)柳恒（1978.10-），男，瑤族，廣西南寧人，本科，工程師，國(guó)家注冊(cè)二級(jí)安全評(píng)價(jià)師、國(guó)家注冊(cè)安全工程師、國(guó)家注冊(cè)職業(yè)衛(wèi)生評(píng)價(jià)人員，從事職業(yè)安全健康評(píng)價(jià)與研究工作。