尹禮國(guó)+凌躍+杜永華+徐洲+張超+魏琴

摘要：宜賓油樟根莖葉均富含精油，是一種重要的經(jīng)濟(jì)樹(shù)種。采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對(duì)宜賓油樟葉、莖、根的精油主成分進(jìn)行了分析。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，宜賓油樟葉和莖的精油主成分都是1，8-桉葉油素，其中葉油中1，8-桉葉油素相對(duì)含量為60.81%，高于其他地區(qū)的油樟葉油；莖油的1，8-桉葉油素相對(duì)含量高達(dá)95%以上；根精油主成分是黃樟油素，相對(duì)含量達(dá)到93.18%。依據(jù)葉精油主成分，宜賓油樟被鑒定為1，8-桉葉油素化學(xué)型。葉精油還含有β-水芹烯和α-萜品醇，含量分別為13.27%、12.90%，因此葉精油化學(xué)成分種類比莖和根豐富。本研究結(jié)果將為宜賓油樟資源的合理、有效利用提供重要參考。

關(guān)鍵詞：油樟；1，8-桉葉油素；黃樟油素；氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)；精油

中圖分類號(hào)：O657.63文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A 文章編號(hào)：1002-1302（2014）11-0348-03

油樟[Cinnamomumlongepaniculatum（Gamble）N.Chao]系樟科樟屬的珍貴樹(shù)種，由于精油含量高，因此是一種重要的經(jīng)濟(jì)樹(shù)種。該物種于1974年由四川省林業(yè)科學(xué)院森林植物分類專家趙良能發(fā)現(xiàn)并命名，當(dāng)時(shí)認(rèn)為油樟是特產(chǎn)于四川和陜西西部的新種[1]。但在后期的研究中，李敏敬、陶光復(fù)等通過(guò)調(diào)查發(fā)現(xiàn)，在湖北西部、湖南西部、陜西南部也有油樟分布[2-3]。四川省宜賓市位于四川南部，氣候溫暖濕潤(rùn)、土壤肥沃，非常適合油樟樹(shù)的生長(zhǎng)，境內(nèi)的宜賓縣有“油樟王國(guó)”之稱，油樟油產(chǎn)量占全國(guó)70%以上[1]。現(xiàn)已建成“天然油樟母本園”21.7hm2，選育了優(yōu)質(zhì)油樟母樹(shù)6500多株，油樟種植面積已達(dá)2萬(wàn)hm2，年產(chǎn)油量達(dá)到3000t。四川宜賓油樟葉精油出油率（3.8%～4.5%）高于其他地區(qū)的油樟，如精油的桉葉油素是廣東、江西等樟油的1.6倍[1]，具有很好的應(yīng)用前景。開(kāi)展油樟精油成分分析研究是進(jìn)一步開(kāi)發(fā)油樟資源的前提，現(xiàn)有文獻(xiàn)僅報(bào)道了油樟葉精油成分[4]，但有關(guān)其根、莖精油的成分研究還未見(jiàn)報(bào)道。為此，本研究采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法分析油樟葉、根、莖的精油主成分，以期對(duì)宜賓油樟資源的進(jìn)一步合理、有效利用提供參考。

1材料與方法

1.1材料

油樟葉、莖、根采自四川省宜賓市翠屏區(qū)宗場(chǎng)鄉(xiāng)油樟林基地，乙醚（分析純，成都市科龍化工試劑廠）。

1.2主要儀器設(shè)備

磨口玻璃蒸餾器、圓形電子調(diào)溫電熱套、日本島津GCMS-QP2010氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀。

1.3方法

1.3.1精油制備方法

分別稱取10.0g油樟葉、50.0g油樟根、50.0g莖，剪碎后放入3支1000mL的磨口圓底燒瓶中，每個(gè)燒瓶中加入750mL蒸餾水后接上磨口連接頭，與冷凝管相連。調(diào)節(jié)電熱套，使燒瓶中的水保持微沸，蒸餾120min，獲得芳香油-水混合物，然后加入50mL乙醚，轉(zhuǎn)入分液漏斗中，搖勻后靜置24h。取有機(jī)相，用乙醚定容至100mL，稀釋至適當(dāng)濃度，供分析測(cè)試用。

1.3.2氣質(zhì)聯(lián)用儀（GC-MS）分析條件

氣相色譜條件：色譜柱Rtx-5MS（30.0m×0.25mm×0.25μm）彈性石英毛細(xì)管柱（美國(guó)Restek公司生產(chǎn)）；初始溫度50℃，保持3min，以5℃/min升溫至180℃；載氣為純度大于99.999%的氦氣；柱流量1.5mL/min，分流比50∶1；進(jìn)樣口溫度200℃；進(jìn)樣量1μL。質(zhì)譜條件：EI源（電子能量70eV），相對(duì)分子質(zhì)量掃描范圍30～550u，倍增管電壓1.2kV，溶劑延遲3min，離子源溫度200℃，接口溫度200℃，溶劑延遲時(shí)間為3min，檢測(cè)閾值為1000，將峰值大于100000的色譜峰進(jìn)行定性分析。

2結(jié)果與分析

2.1油樟葉精油分析

按“1.3”節(jié)的方法測(cè)得油樟葉總離子流色譜圖（圖1）。由圖1可知，優(yōu)化的氣相色譜條件，可以很好地將油樟葉精油中的各成分分離開(kāi)來(lái)，各峰形對(duì)稱，峰與峰之間完全分開(kāi)，基

線穩(wěn)定無(wú)飄移。與文獻(xiàn)[4-5]相比，分析時(shí)間由原來(lái)的40min以上縮短至29min，提高了分析效率。定性可信度高的色譜峰如表1所示。

由表1可知，葉精油中1，8-桉葉油素相對(duì)含量最多，為60.81%，稍高于黃遠(yuǎn)征等報(bào)道的58.55%[4]。另2種成分β-水芹烯和α-萜品醇的相對(duì)含量分別為13.27%、12.90%。文獻(xiàn)[4]報(bào)道的含量高于10%的物質(zhì)是香檜烯（14.18%）、α-萜品醇（15.43%），未檢測(cè)到β-水芹烯。本次試驗(yàn)中未測(cè)到香檜烯，2種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式如圖2所示，二者互為同分異構(gòu)體，在后期生產(chǎn)實(shí)踐中，可進(jìn)一步開(kāi)展單體的分離純化與性質(zhì)研究。

α-蒎烯、2（10）-蒎烯、月桂烯、1，1-二甲基，2-（3-甲基-1，3-丁二烯）-環(huán)丙烷、4-萜品醇的含量介于1.10%～3.35%之間，側(cè)柏烯、γ-萜品烯、（1.α，2.β，5.α）-

2-甲基，5-（1-甲基乙基）-二環(huán)[3.1.0]2-己醇、（1.α，2.α，5.α）-2-甲基，5-（1-甲基乙基）-二環(huán)[3.1.0]2-己醇的含量介于0.34%～0.89%。

油樟葉精油成分是油樟分型的重要依據(jù)，李毓敬等依據(jù)油樟葉精油的主要化學(xué)成分類型，將湖南油樟分為甲基丁香酚型、龍腦型、樟腦型、桉葉油素型、芳樟醇型、倍半萜烯型6個(gè)不同的化學(xué)類型[2]。陶光復(fù)等測(cè)得湖北長(zhǎng)陽(yáng)縣油樟油的主要成分是布勒醇（44.78%）、β-桉葉醇（15.61%）、香葉醛（10.80%）、橙花醛（7.63%）、愈創(chuàng)醇（5.07%）、β-石竹烯（2.46%）和1，8-桉葉油素（1.72%）[3]。程必強(qiáng)等報(bào)道了葉精油的主要化學(xué)成分是β-桉葉醇（40.98%）、欖香醇（10.84%）、愈創(chuàng)醇（4.61%）[6]。本試驗(yàn)結(jié)果表明，宜賓油樟為桉葉油素型油樟。endprint

2.2油樟莖精油成分分析

按“1.3”節(jié)方法測(cè)得的油樟莖油總離子流色譜圖見(jiàn)圖3，定性結(jié)果見(jiàn)表2。

由表2可知，油樟莖精油以1，8-桉葉油素為主，占鑒定到的3種物質(zhì)的99.37%，另2種物質(zhì)為4-萜品醇和α-萜品醇，含量分別為0.24%、0.39%，這與油樟葉精油的成分有很大差異。進(jìn)一步研究枝條與樹(shù)葉出油率和產(chǎn)品成分的影響，將有助于綜合利用油樟資源。

2.3油樟根精油成分分析

根據(jù)“1.3”節(jié)的方法對(duì)油樟根精油分析，結(jié)果如圖4、表3所示。

由表3可知，油樟根精油的主要成分是黃樟油素，相對(duì)含量高達(dá)93.18%，而1，8-桉葉油素和樟腦的相對(duì)含量分別為5.31%、1.51%，由此可見(jiàn)根精油成分與葉、莖精油成分有很大差異。

3結(jié)論與討論

本試驗(yàn)結(jié)果表明，宜賓油樟葉、莖、根的精油化學(xué)成分構(gòu)成差異較大，其中葉精油的成分比根、莖豐富，主要成分1，8-桉葉油素的相對(duì)含量為60.81%，β-水芹烯和α-萜品醇的相對(duì)含量分別為13.27%、12.90%。而莖精油主要成分1，8-桉葉油素的相對(duì)含量高達(dá)99.37%，其他2種成分4-萜品醇和α-萜品醇含量?jī)H分別為0.24%、0.39%。根精油主要成分為黃樟油素，含量為93.18%，而1，8-桉葉油素的相對(duì)含量?jī)H為5.31%。油樟葉精油的主要成分分析結(jié)果表明，宜賓油樟屬于1，8-桉葉油素型。

油樟油是我國(guó)重要的外貿(mào)商品，精油中的多種單體物質(zhì)是醫(yī)藥、日化、香精香料的重要原料。1，8-桉葉油素具有抗菌、殺蟲(chóng)、疏風(fēng)解熱、祛濕解毒作用[7]，對(duì)多種藥物具有良好的透皮滲透作用。β-水芹烯是一種具有生物活性的天然殺蟲(chóng)劑，是生物殺蟲(chóng)劑中的一個(gè)重要活性成分[8]。黃樟油素可用于合成洋茉莉醛、胡椒基丁醚、左旋多巴、胡椒乙胺、甲基多巴等化工、醫(yī)藥原料[9]。洋茉莉醛不僅可用于香料和調(diào)味品工業(yè)，而且也可用作電鍍工業(yè)中的光亮劑；此外，洋茉莉醛還是一些生物堿和特殊化學(xué)品合成的重要原料。胡椒乙胺是多巴胺和黃連素合成的重要原料，其中左旋多巴胺是治療震顫麻痹癥的有效藥物之一。然而，黃樟油素具有較強(qiáng)的致癌毒性[10]，在生產(chǎn)過(guò)程中應(yīng)當(dāng)采取合理控制工藝，以預(yù)防其對(duì)工作人員的毒害作用[11]。在植物精油市場(chǎng)上，粗油制品價(jià)格低，精加工制品純度越高價(jià)格越高。一直以來(lái)，我國(guó)油樟油的提煉、精制技術(shù)落后，產(chǎn)品單一、品位不高，限制了產(chǎn)品附加值的提升，不利于農(nóng)戶油樟種植積極性的提高，影響了產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。開(kāi)展油樟加工技術(shù)的研究是促進(jìn)油樟產(chǎn)業(yè)快速、健康發(fā)展的關(guān)鍵。

參考文獻(xiàn)：

[1]羅中杰，李維一，魏琴，等.宜賓油樟的現(xiàn)狀及未來(lái)[J].四川師范大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版，2001，24（3）：317-319.

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[10]林大清，池淑君，袁定國(guó)，等.樟葉油對(duì)雄性小鼠生殖細(xì)胞的誘變性[J].癌變·畸變·突變，1994，6（5）：27-29.

[11]羅中杰，黃亮.氣相色譜法測(cè)量空氣中的黃樟素[J].化學(xué)研究與應(yīng)用，1999，11（1）：99-101.endprint

2.2油樟莖精油成分分析

按“1.3”節(jié)方法測(cè)得的油樟莖油總離子流色譜圖見(jiàn)圖3，定性結(jié)果見(jiàn)表2。

由表2可知，油樟莖精油以1，8-桉葉油素為主，占鑒定到的3種物質(zhì)的99.37%，另2種物質(zhì)為4-萜品醇和α-萜品醇，含量分別為0.24%、0.39%，這與油樟葉精油的成分有很大差異。進(jìn)一步研究枝條與樹(shù)葉出油率和產(chǎn)品成分的影響，將有助于綜合利用油樟資源。

2.3油樟根精油成分分析

根據(jù)“1.3”節(jié)的方法對(duì)油樟根精油分析，結(jié)果如圖4、表3所示。

由表3可知，油樟根精油的主要成分是黃樟油素，相對(duì)含量高達(dá)93.18%，而1，8-桉葉油素和樟腦的相對(duì)含量分別為5.31%、1.51%，由此可見(jiàn)根精油成分與葉、莖精油成分有很大差異。

3結(jié)論與討論

本試驗(yàn)結(jié)果表明，宜賓油樟葉、莖、根的精油化學(xué)成分構(gòu)成差異較大，其中葉精油的成分比根、莖豐富，主要成分1，8-桉葉油素的相對(duì)含量為60.81%，β-水芹烯和α-萜品醇的相對(duì)含量分別為13.27%、12.90%。而莖精油主要成分1，8-桉葉油素的相對(duì)含量高達(dá)99.37%，其他2種成分4-萜品醇和α-萜品醇含量?jī)H分別為0.24%、0.39%。根精油主要成分為黃樟油素，含量為93.18%，而1，8-桉葉油素的相對(duì)含量?jī)H為5.31%。油樟葉精油的主要成分分析結(jié)果表明，宜賓油樟屬于1，8-桉葉油素型。

油樟油是我國(guó)重要的外貿(mào)商品，精油中的多種單體物質(zhì)是醫(yī)藥、日化、香精香料的重要原料。1，8-桉葉油素具有抗菌、殺蟲(chóng)、疏風(fēng)解熱、祛濕解毒作用[7]，對(duì)多種藥物具有良好的透皮滲透作用。β-水芹烯是一種具有生物活性的天然殺蟲(chóng)劑，是生物殺蟲(chóng)劑中的一個(gè)重要活性成分[8]。黃樟油素可用于合成洋茉莉醛、胡椒基丁醚、左旋多巴、胡椒乙胺、甲基多巴等化工、醫(yī)藥原料[9]。洋茉莉醛不僅可用于香料和調(diào)味品工業(yè)，而且也可用作電鍍工業(yè)中的光亮劑；此外，洋茉莉醛還是一些生物堿和特殊化學(xué)品合成的重要原料。胡椒乙胺是多巴胺和黃連素合成的重要原料，其中左旋多巴胺是治療震顫麻痹癥的有效藥物之一。然而，黃樟油素具有較強(qiáng)的致癌毒性[10]，在生產(chǎn)過(guò)程中應(yīng)當(dāng)采取合理控制工藝，以預(yù)防其對(duì)工作人員的毒害作用[11]。在植物精油市場(chǎng)上，粗油制品價(jià)格低，精加工制品純度越高價(jià)格越高。一直以來(lái)，我國(guó)油樟油的提煉、精制技術(shù)落后，產(chǎn)品單一、品位不高，限制了產(chǎn)品附加值的提升，不利于農(nóng)戶油樟種植積極性的提高，影響了產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。開(kāi)展油樟加工技術(shù)的研究是促進(jìn)油樟產(chǎn)業(yè)快速、健康發(fā)展的關(guān)鍵。

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2.2油樟莖精油成分分析

按“1.3”節(jié)方法測(cè)得的油樟莖油總離子流色譜圖見(jiàn)圖3，定性結(jié)果見(jiàn)表2。

由表2可知，油樟莖精油以1，8-桉葉油素為主，占鑒定到的3種物質(zhì)的99.37%，另2種物質(zhì)為4-萜品醇和α-萜品醇，含量分別為0.24%、0.39%，這與油樟葉精油的成分有很大差異。進(jìn)一步研究枝條與樹(shù)葉出油率和產(chǎn)品成分的影響，將有助于綜合利用油樟資源。

2.3油樟根精油成分分析

根據(jù)“1.3”節(jié)的方法對(duì)油樟根精油分析，結(jié)果如圖4、表3所示。

由表3可知，油樟根精油的主要成分是黃樟油素，相對(duì)含量高達(dá)93.18%，而1，8-桉葉油素和樟腦的相對(duì)含量分別為5.31%、1.51%，由此可見(jiàn)根精油成分與葉、莖精油成分有很大差異。

3結(jié)論與討論

本試驗(yàn)結(jié)果表明，宜賓油樟葉、莖、根的精油化學(xué)成分構(gòu)成差異較大，其中葉精油的成分比根、莖豐富，主要成分1，8-桉葉油素的相對(duì)含量為60.81%，β-水芹烯和α-萜品醇的相對(duì)含量分別為13.27%、12.90%。而莖精油主要成分1，8-桉葉油素的相對(duì)含量高達(dá)99.37%，其他2種成分4-萜品醇和α-萜品醇含量?jī)H分別為0.24%、0.39%。根精油主要成分為黃樟油素，含量為93.18%，而1，8-桉葉油素的相對(duì)含量?jī)H為5.31%。油樟葉精油的主要成分分析結(jié)果表明，宜賓油樟屬于1，8-桉葉油素型。

油樟油是我國(guó)重要的外貿(mào)商品，精油中的多種單體物質(zhì)是醫(yī)藥、日化、香精香料的重要原料。1，8-桉葉油素具有抗菌、殺蟲(chóng)、疏風(fēng)解熱、祛濕解毒作用[7]，對(duì)多種藥物具有良好的透皮滲透作用。β-水芹烯是一種具有生物活性的天然殺蟲(chóng)劑，是生物殺蟲(chóng)劑中的一個(gè)重要活性成分[8]。黃樟油素可用于合成洋茉莉醛、胡椒基丁醚、左旋多巴、胡椒乙胺、甲基多巴等化工、醫(yī)藥原料[9]。洋茉莉醛不僅可用于香料和調(diào)味品工業(yè)，而且也可用作電鍍工業(yè)中的光亮劑；此外，洋茉莉醛還是一些生物堿和特殊化學(xué)品合成的重要原料。胡椒乙胺是多巴胺和黃連素合成的重要原料，其中左旋多巴胺是治療震顫麻痹癥的有效藥物之一。然而，黃樟油素具有較強(qiáng)的致癌毒性[10]，在生產(chǎn)過(guò)程中應(yīng)當(dāng)采取合理控制工藝，以預(yù)防其對(duì)工作人員的毒害作用[11]。在植物精油市場(chǎng)上，粗油制品價(jià)格低，精加工制品純度越高價(jià)格越高。一直以來(lái)，我國(guó)油樟油的提煉、精制技術(shù)落后，產(chǎn)品單一、品位不高，限制了產(chǎn)品附加值的提升，不利于農(nóng)戶油樟種植積極性的提高，影響了產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。開(kāi)展油樟加工技術(shù)的研究是促進(jìn)油樟產(chǎn)業(yè)快速、健康發(fā)展的關(guān)鍵。

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