氣相色譜法測定草莓中9種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留方法研究

宋燕佳

【摘要】目的 本文研究了草莓中殘留的有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測方法。方法 采用氣相色譜-火焰光度檢測器（FPD）檢測草莓中9種農(nóng)藥殘留，選用乙酸乙酯提取濃縮，經(jīng)活性炭柱凈化，DB-1701毛細(xì)管柱色譜分離后測定。結(jié)果 9種農(nóng)藥在20 min內(nèi)獲得良好的分離，在0.05～1.25 μg/ml的濃度范圍線性良好，相關(guān)系數(shù)r為0.996 7～0.999 0，檢測限可達(dá)0.010～0.025 mg/kg，當(dāng)添加水平為0.5 μg/ml時，本法回收率范圍為88.3%～95.1%。結(jié)論 該方法簡單快捷，凈化效果好，分離程度高，各項指標(biāo)全部能夠滿足食品中農(nóng)藥殘留衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的要求，適合同時測定草莓中多種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留。

【關(guān)鍵詞】氣相色譜法；草莓；有機(jī)磷農(nóng)藥殘留

作者單位：154007 佳木斯疾病預(yù)防控制中心

草莓屬于薔薇科，有著“水果皇后”的美譽(yù)。由于草莓容易栽培，產(chǎn)量較高，經(jīng)濟(jì)效益好，近年來已成為我國一項重要的經(jīng)濟(jì)發(fā)展項目［1］。我國草莓防治蟲病仍以化學(xué)農(nóng)藥為主，由于草莓果實細(xì)嫩多汁，病蟲害和微生物容易侵襲，因此農(nóng)藥使用量大，有機(jī)磷農(nóng)藥是目前應(yīng)用最廣泛的一類農(nóng)藥。加之不法果農(nóng)為了增產(chǎn)增收，在單產(chǎn)大幅度增加的同時草莓中農(nóng)藥的殘留量保持在較高水平，不但影響了草莓的出口質(zhì)量，降低了我國草莓的國際競爭力，而且嚴(yán)重影響了草莓的質(zhì)量安全，常有食用草莓中毒事件的發(fā)生［2］。

隨著人們生活水平的提高，食品安全問題成為全世界關(guān)注的重點，為了滿足我國草莓進(jìn)出口貿(mào)易的需要，方法檢出限除了要滿足我國的農(nóng)殘限量標(biāo)準(zhǔn)，同時還要滿足歐盟、美國等其他國家和地區(qū)的限量標(biāo)準(zhǔn)要求。本試驗建立了有機(jī)磷農(nóng)藥在草莓中的殘留分析方法，評價其實用性和準(zhǔn)確性。

1　實驗部分

1.1儀器與試劑

氣相色譜儀：安捷倫7890型（配有FPD檢測器）。組織勻漿機(jī)：IKA公司，T-25 basic勻漿機(jī)；氮吹儀：美國Organomation，N-EVAP-24。

乙腈和二氯甲烷，色譜純（Merk公司）；乙酸乙酯、丙酮和正己烷，分析純（過氧乙酸）；無水硫酸鈉，烘烤條件：700℃，烘烤4 h；有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品（農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測所）：應(yīng)用丙酮稀釋各濃度農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)品，置于-20℃～-16℃保存。

1.2實驗方法

（1）樣品的提取與凈化

取適量草莓擦凈，取可食用部分，切碎混合均勻，稱取15.0 g混勻的試樣，加入裝有5 g無水硫酸鈉的50面臨試管中，在混勻器上混勻2 min，再加入20 ml乙酸乙酯后，蓋上瓶塞，充分混勻1 min，以4 000 r/min的速率離心4 min，室溫下靜置20 min，取出上清液。15 ml乙酸乙酯提取2次剩余殘渣，合并3次提取液，使用氮吹儀在40℃將提取液濃縮至1.0 ml，應(yīng)用正己烷和丙酮的混合液淋洗2次，收集全部洗脫液，應(yīng)用氮吹儀濃縮至1.0 ml，供氣相色譜測定。

（2）色譜條件

選定農(nóng)藥氣相色譜操作條件：50% DB-1701（30.0 m×420 μm×0.15 μm）；柱流量3.0 ml/min，氣體流量：空氣100 ml/min，氮?dú)?60 ml/min，氫氣 75 ml/min；溫度：進(jìn)樣口：250℃；檢測器：250℃；柱升溫程序：80℃（1 min）；以10℃/min升至200℃（5 min）；以10℃/min升至230℃（5 min）；以20℃/min升至250℃（5 min），進(jìn)樣量1 μl（不分流），外標(biāo)法定量。

2　結(jié)果

2.1凈化方法的選擇

固相萃取法是常用的殘農(nóng)凈化方法之一，由于草莓樣品本身富含水分和色素。因此，在提取過程中，為了避免水分對溶劑提取的干擾以及色素對色譜柱分離的影響，本研究選取NH2柱，其具有回收率高，去除雜質(zhì)能力完全，基質(zhì)凈化良好的優(yōu)點。

2.2洗脫劑的選擇

結(jié)果表明，用甲醇洗脫時，流出液有顏色，色素被洗脫下來。而乙腈具有穿透性強(qiáng)、極性大等特點，洗脫能力不強(qiáng)，回收率低。用丙酮和正己烷混合溶劑洗脫時，凈化柱上保留色素的同時又完全洗脫了有機(jī)磷農(nóng)藥，提取效率良，雜質(zhì)干擾少，因此本研究應(yīng)用丙酮和正乙烷作為洗脫劑。

2.3色譜條件的選擇

按照分離效果好，雜峰的保留時間以及待測組分的保留時間不重疊的要求，按色譜條件程序升溫，結(jié)果表明，在20 min 內(nèi)能有效地分離9種有機(jī)磷農(nóng)藥，分析時間短，效果好。

2.4標(biāo)準(zhǔn)曲線、線性范圍及檢出限

準(zhǔn)確配制5組不同濃度的9種有機(jī)磷農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)液，橫坐標(biāo)為各農(nóng)藥的濃度，縱坐標(biāo)為各農(nóng)藥的峰面積，進(jìn)行線性回歸分析，各種農(nóng)藥的線性回歸方程、回歸相關(guān)系數(shù)，方法檢出限如下。

甲胺磷（Y=10 153.87±422.684 1，0.996 7，0.025 mg/kg），乙酰甲胺磷（Y=51 042.77±27.687 5，0.998 8，0.01 mg/kg）、治螟磷（Y= 4 465.34±105.517，0.997 8，0.5 mg/kg）、氧化樂果（Y=25 443.17±66.684 8，0.999 0，0.025 mg/kg）、馬拉硫磷（Y=24 555.12± 28.684 1，0.999 2， 0.01 mg/kg）、殺螟硫磷（Y= 9 186.46±367.92，0.998 8，0.01 mg/kg）、對硫磷（Y=9 956.19±276.782，0.999 0，0.05 mg/kg）、丙溴磷（Y=16 298.77±532.675，0.999 6，0.25 mg/kg）、三唑磷（Y=25 463.61±125.467，0.997 5，0.01 mg/kg）。

平均回收率分別為：甲胺磷：95.8%（RSD=1.7%）、乙酰甲胺磷：95.1%（RSD=2.5%）、治螟磷：94.3%（RSD=2.0%）、氧化樂果：91.5%（RSD=1.9%）、馬拉硫磷：92.1%（RSD=2.8%）、殺螟硫磷：89.5%（RSD=2.5%）、對硫磷：90.4%（RSD=2.7%）、丙溴磷：88.3%（RSD=3.1%）、三唑磷：91.2%（RSD=2.6%）。

3　討論

隨著人們生活水平的提高，農(nóng)副產(chǎn)品的質(zhì)量安全備受關(guān)注，尤其是食品中的農(nóng)藥殘留情況［3］。本試驗采用氣相色譜-火焰光度檢測器檢測草莓中9種農(nóng)藥殘留，方法簡單快捷，凈化效果好，分離程度高，回收率在88.3%～95.1%，9中農(nóng)藥的檢出限在0.01 ～0.25 mg/kg，各項指標(biāo)全部能夠滿足食品中農(nóng)藥殘留衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的要求，適合同時測定草莓中多種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留，為草莓中農(nóng)藥殘留的檢測提供了有效可靠的檢測方法。

參考文獻(xiàn)

［1］張志恒，李紅葉，吳珉，等. 百菌清、腈菌唑和吡唑醚菌酯在草莓中的殘留及其風(fēng)險評估［J］. 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報，2009（4）：449-455.

［2］劉忠. 加速溶劑萃取-氣相色譜測定茶葉中多種農(nóng)藥殘留［J］.中國食品衛(wèi)生雜志，2010（6）：516-518.

［3］邵金良，汪祿祥、梅文泉，等. SPE-HPLC紫外雙波長測定水果中10種農(nóng)藥殘留［J］. 現(xiàn)代食品科技，2013，29（10）：2547-2553.

Nine Kinds of Organophosphorus Pesticides Residue in Strawberry-gas Chromatography

SONG YanjiaCenters for Disease Control and Prevention in Jiamusi，Jiamusi 154007，China

【Abstract】

Objective This paper studies the detection method strawberries of organophosphorus pesticides residues. Methods Gas chromatography-flame photometric detector（FPD）to detect strawberry nine pesticide residues，use ethyl acetate extract was concentrated，purified by activated carbon were measured after DB-1701 capillary column chromatography. Results Nine kinds of pesticides in good separation within 20 min，at 0.05～1.25 μg/ml concentration range of linear correlation coefficients r was 0.996 7～0.999 0，a detection limit of 0.010～0.025 mg/kg，when adding levels when 0.5μg/ ml，law recoveries 88.3%～95.1%. Conclusion The method is simple，rapid，purifying effect，a high degree of separation，the indicators all meet pesticide residues in food hygiene standards，suitable for the simultaneous determination of strawberries in a variety of organic phosphorus pesticide residues.

【Key words】Gas chromatography，Strawberry，Organophosphorus pesticide residues

doi:10.3969/j.issn.1674-9316.2015.20.003

【中圖分類號】R991

【文獻(xiàn)標(biāo)識碼】B

【文章編號】1674-9316（2015）20-0003-02