韓洪武

（中國石油撫順石化公司乙烯化工廠）

COD在線監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)異常原因分析及對(duì)策

韓洪武

（中國石油撫順石化公司乙烯化工廠）

COD在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)具有分析速度快、結(jié)果準(zhǔn)確、使用方便的優(yōu)點(diǎn)，但在使用過程中發(fā)現(xiàn)儀器有時(shí)因滋生的細(xì)菌干擾分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。文章從技術(shù)角度指出溫暖濕潤(rùn)的環(huán)境及水樣里的營養(yǎng)物質(zhì)等導(dǎo)致細(xì)菌滋生，同時(shí)分析了滋生的細(xì)菌如何干擾監(jiān)測(cè)結(jié)果，提出嚴(yán)格執(zhí)行儀器管路清洗，及時(shí)對(duì)前置水箱及過濾網(wǎng)清洗，必要時(shí)應(yīng)檢查采樣泵的吸入管路，定期更換各種備件，在技術(shù)可行時(shí)添加殺菌劑等措施來保障COD在線分析儀的長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行。

COD分析儀；外排廢水；前置過濾裝置；細(xì)菌；監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)異常

0 引 言

石油化工企業(yè)在廢水總排放口安裝在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)對(duì)外排水質(zhì)進(jìn)行自動(dòng)分析，既是政府環(huán)保主管部門和上級(jí)公司監(jiān)控企業(yè)外排水質(zhì)的重要手段，也是企業(yè)自身對(duì)污水處理設(shè)施運(yùn)行效果進(jìn)行自查的重要手段。目前各企業(yè)常見的分析儀器一般包括TOC分析儀、COD分析儀、氨氮分析儀以及流量計(jì)等。按照規(guī)定，所有選用儀器都需要通過環(huán)保部環(huán)境監(jiān)測(cè)儀器質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心適用性檢測(cè)和國家環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)認(rèn)證［1］，對(duì)于儀器的運(yùn)行也有相應(yīng)的規(guī)范要求，因此，企業(yè)選用的儀器能夠很好地滿足水質(zhì)自動(dòng)監(jiān)測(cè)的要求。但是在實(shí)際運(yùn)行過程當(dāng)中，仍然會(huì)發(fā)生COD分析儀監(jiān)測(cè)結(jié)果和排放水質(zhì)不一致的情況［2-3］，文章從COD分析儀受細(xì)菌滋生從而影響分析結(jié)果的角度進(jìn)行探討。

1 儀器情況介紹

企業(yè)總排放口廢水COD在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)包括COD分析儀和一套前置過濾系統(tǒng)。

選用的COD分析儀是美國哈希公司（HACH）生產(chǎn)，型號(hào)為CODmax，測(cè)試方法為重鉻酸鉀法，消解溫度175℃，2012年5月投用。該儀器的工作原理是進(jìn)水水樣和重鉻酸鉀、硫酸銀和濃硫酸等藥劑混合后在消解池中被加熱，在此期間六價(jià)鉻離子被還原成三價(jià)，顏色發(fā)生改變，儀器通過比色換算后測(cè)出水樣的COD測(cè)定值。為了減少氯化物的干擾，使用硫酸汞和氯化物形成絡(luò)合物去除。該儀器與計(jì)算機(jī)聯(lián)網(wǎng)，從而及時(shí)將監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)上傳。分析儀的結(jié)構(gòu)如圖1所示［4］。

圖1 COD分析儀基本結(jié)構(gòu)

為了減少水中懸浮性雜質(zhì)對(duì)儀器測(cè)量結(jié)果的干擾，在COD分析儀的前端設(shè)置過濾裝置對(duì)樣品進(jìn)行過濾。其結(jié)構(gòu)及工作原理為：兩個(gè)高分子材料制作的過濾膜，安放在一個(gè)不銹鋼容器中，并被直接浸入到采樣水中。兩個(gè)過濾膜分別與兩個(gè)蠕動(dòng)泵及吸入管路相連，兩個(gè)蠕動(dòng)泵輪流交替工作吸取樣品。該系統(tǒng)還帶有一個(gè)小型的空氣壓縮機(jī)，通過空氣傳輸管將過濾膜表面吸附的懸浮顆粒清除，從而保證樣品預(yù)處理系統(tǒng)可以連續(xù)工作。

2 監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)異常及其原因分析

在實(shí)際生產(chǎn)中發(fā)現(xiàn)，企業(yè)、污水處理場(chǎng)運(yùn)行穩(wěn)定，外排廢水水質(zhì)符合地方標(biāo)準(zhǔn)［5］的情況下，仍然會(huì)出現(xiàn)儀器分析結(jié)果超標(biāo)的情況（在發(fā)生監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)超標(biāo)后，馬上采集外排水樣進(jìn)行人工離線分析比對(duì)，同時(shí)設(shè)置儀器進(jìn)行在線分析，無論是離線分析還是在線分析結(jié)果均顯示水質(zhì)正常，在地方標(biāo)準(zhǔn)允許范圍內(nèi)）。經(jīng)分析，主要有以下原因。

①有微小雜質(zhì)進(jìn)入在線分析儀器中。儀器分析的水樣含有一定的有機(jī)物，分析房?jī)?nèi)一般設(shè)有暖氣等設(shè)施以保證室溫，濕潤(rùn)溫暖的環(huán)境易引起微生物的滋生。微生物滋生后附著在前置儀器的角落、容器壁、連接管路，并大量分泌黏液，將水樣中漂浮的灰塵黏附在容器、管路表面。進(jìn)行過濾膜清洗時(shí)，仍然有可能導(dǎo)致這些微生物進(jìn)入管路中。

②100目的過濾膜已經(jīng)非常細(xì)密，仍然難以杜絕更細(xì)小的懸浮物通過過濾膜進(jìn)入儀器的管路，這些微小的懸浮物被細(xì)菌分泌的黏液所吸附，在管路出現(xiàn)擾動(dòng)、振動(dòng)時(shí)微生物脫落，進(jìn)入消解池中，影響監(jiān)測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。

3 保障監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性的備選技術(shù)措施

嚴(yán)格按照國家規(guī)定的技術(shù)規(guī)范對(duì)儀器進(jìn)行清洗

根據(jù)2007年原國家環(huán)境保護(hù)總局頒布的HJ／T 355—2007《水污染源在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)運(yùn)行與考核技術(shù)規(guī)范（試行）》［6］要求，檢查COD水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀水樣導(dǎo)管、活塞和密封圈等，必要時(shí)進(jìn)行更換。在進(jìn)行維修、維護(hù)時(shí)，如果發(fā)現(xiàn)某些死角集聚有臟物，可能因維修振動(dòng)脫落時(shí)，要及時(shí)上報(bào)。

及時(shí)對(duì)前置的過濾水箱及過濾膜進(jìn)行清洗

前置過濾系統(tǒng)對(duì)于保障儀器穩(wěn)定運(yùn)行非常必要，清洗不及時(shí)容易引發(fā)細(xì)菌滋生，導(dǎo)致分析結(jié)果不準(zhǔn)確。因此，必須及時(shí)清洗過濾水箱及過濾膜，在清洗過濾膜時(shí)，既要清洗表面，還要通過反洗的辦法清洗過濾膜內(nèi)部。過濾膜達(dá)到使用期限后，要進(jìn)行更換。

對(duì)從前置過濾器到取水口之間的管路應(yīng)盡量清洗

按照有關(guān)規(guī)范要求，取水口到分析儀器的管路應(yīng)該固定安裝，避免人為因素干擾監(jiān)測(cè)結(jié)果。這些固定的管路內(nèi)壁在長(zhǎng)期使用時(shí)滋生細(xì)菌，甚至還發(fā)現(xiàn)管道中有昆蟲生長(zhǎng)。因此，在檢修時(shí)可以對(duì)這些固定的管路進(jìn)行清洗。

在COD分析系統(tǒng)增設(shè)添加殺菌劑裝置

在COD分析儀進(jìn)水水樣中添加殺菌劑，可避免細(xì)菌的產(chǎn)生。目前還沒有發(fā)現(xiàn)廠家推出類似的產(chǎn)品，但是鑒于各類企業(yè)水質(zhì)復(fù)雜，又需要長(zhǎng)時(shí)間使用，投加殺菌劑是必要的。只要廠家設(shè)計(jì)出合適的添加劑量和添加方式，這種措施是可行的。

4 結(jié)束語

保持COD分析儀系統(tǒng)的清潔非常重要，必須按照HJ／T355—2007《水污染源在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)運(yùn)行與考核技術(shù)規(guī)范（試行）》的要求，定期對(duì)分析儀的前置過濾系統(tǒng)和儀器自身的容器、管路及附屬器材進(jìn)行清洗，杜絕雜質(zhì)隨樣品進(jìn)入COD分析儀消解池。

盡管COD儀和前置系統(tǒng)已經(jīng)采取了各種措施避免雜質(zhì)進(jìn)入分析系統(tǒng)，但是在實(shí)際生產(chǎn)中無法避免因各種原因?qū)е碌碾s質(zhì)干擾。因此，對(duì)儀器進(jìn)行維修維護(hù)時(shí)，尤其是維護(hù)操作可能會(huì)引起管路的振動(dòng)時(shí)，一定要事先進(jìn)行報(bào)告，以避免因雜物干擾引起監(jiān)測(cè)結(jié)果異常，影響上報(bào)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。

儀器生產(chǎn)和代理企業(yè)在設(shè)計(jì)安裝儀器，尤其是前處理系統(tǒng)時(shí)，要考慮到實(shí)際生產(chǎn)的復(fù)雜環(huán)境，完善各種設(shè)施的設(shè)計(jì)方案，盡量減少有利于微生物生長(zhǎng)的條件環(huán)境，從而保證儀器的穩(wěn)定準(zhǔn)確運(yùn)行，必要時(shí)可在設(shè)計(jì)時(shí)增加殺菌劑添加裝置。

［1］ 張萬松，繆旭波，朱風(fēng)松，等.水污染源在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)常見問題及核查方法研究［J］.環(huán)境監(jiān)控與預(yù)警，2012，4（2）：22-26.

［2］ 楊光.COD在線分析儀使用中的幾個(gè)問題［J］.環(huán)境監(jiān)測(cè)管理與技術(shù)，2006，18（3）：43.

［3］ 王建國.COD水質(zhì)在線監(jiān)測(cè)儀運(yùn)行管理問題與對(duì)策［J］.中國資源綜合利用，2011，29（2）：42-44.

［4］ 趙立安.哈希在線分析儀在石化廢水COD測(cè)定中的應(yīng)用［J］.環(huán)境監(jiān)測(cè)管理與技術(shù)，2011，23（2）：54-55.

［5］ DB21／1627—2008遼寧省污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)［S］.

［6］ HJ／T355—2007水污染源在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)運(yùn)行與考核技術(shù)規(guī)范（試行）［S］.

（編輯 王蕊）

j.issn.1005-3158.2015.02.017

1005-3158（2015）02-0054-02

2014-06-19）

韓洪武，2006年畢業(yè)于遼寧石油化工大學(xué)環(huán)境工程專業(yè)，碩士，現(xiàn)在中國石油撫順石化公司乙烯化工廠從事環(huán)境保護(hù)工作。通信地址：遼寧撫順東洲區(qū)城鄉(xiāng)路2號(hào)，113004