侯 丹，付建新，張 超，趙宏波,

桂花品種‘堰虹桂’‘玉玲瓏’和‘杭州黃’的香氣成分及釋放節(jié)律

侯 丹1，付建新2，張 超2，趙宏波1,2

（1.浙江農(nóng)林大學(xué) 亞熱帶森林培育國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室培育基地，浙江 臨安 311300；2.浙江農(nóng)林大學(xué) 風(fēng)景園林與建筑學(xué)院，浙江 臨安311300）

采用固相微萃取和氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)分析了桂花Osmanthus fragrans‘堰虹桂’ ‘Yanhong Gui’ ‘玉玲瓏’ ‘Yu Linglong’和 ‘杭州黃’ ‘Hangzhou Huang’芳香物質(zhì)及其釋放節(jié)律。結(jié)果表明：3個(gè)桂花品種最主要的特征香氣物質(zhì)均為芳樟醇、α-紫羅蘭酮和β-紫羅蘭酮。隨花的開放，3個(gè)品種中芳樟醇的香氣值均逐漸升高，在盛開期達(dá)到最大后降低，α-紫羅蘭酮表現(xiàn)為逐漸降低；β-紫羅蘭酮在 ‘堰虹桂’和 ‘杭州黃’中逐漸降低，在 ‘玉玲瓏’中先升高再降低；此外，部分酯類和烯類芳香物質(zhì)的相對(duì)含量也表現(xiàn)為隨花開放而逐漸升高。通過感官判斷可知， ‘堰虹桂’香氣甜而淡， ‘玉玲瓏’濃香馥郁， ‘杭州黃’香甜雅致?；ㄩ_放過程中主要特征香氣物質(zhì)香氣值變化規(guī)律的不同與部分品種特異的酯類（γ-癸內(nèi)酯）和烯類芳香物質(zhì)（順式和反式氧化芳樟醇）的共同作用是導(dǎo)致3個(gè)桂花品種香氣及其釋放節(jié)律差異的主要原因。圖5表4參34

植物生物化學(xué)；桂花；特征香氣成分；固相微萃取；氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用

桂花Osmanthus fragrans為木犀科Oleaceae木犀屬Osmanthus植物，是中國(guó)十大傳統(tǒng)名花之一，在中國(guó)已有2 500 a以上的栽培歷史［1］。桂花品種繁多，香氣宜人，按花色可分為金桂品種群（Luteus group），銀桂品種群（Albus group），丹桂品種群（Aurantiacus group）及四季桂品種群（Asiaticus group）［2］。由于其樹形優(yōu)美、四季常綠、花朵芳香，是中國(guó)最重要的園林植物之一；同時(shí)，桂花還可用于提取芳香油和浸膏，且花、果實(shí)及根均可入藥，又具有重要的經(jīng)濟(jì)和藥用價(jià)值［2］。桂花素以芳香著稱，其香氣可分為濃香、淡香、微香等［2］。早在20世紀(jì)60-70年代，Sisido等［3］和Kaiser等［4］已分別對(duì)桂花浸膏、精油中的揮發(fā)性成分進(jìn)行分析鑒定。到目前為止，已有一定數(shù)量文獻(xiàn)報(bào)道了桂花的主要香氣成分，包括羅勒烯、β-紫羅蘭酮、芳樟醇、α-紫羅蘭酮、γ-癸內(nèi)酯等化合物［5-11］。但是，大部分相關(guān)研究并未明確所用研究材料的具體品種［5,7-10］，從而導(dǎo)致結(jié)果缺乏足夠的代表性。 ‘堰虹桂’O.fragrans ‘Yanhong Gui’，‘玉玲瓏’O.fragrans ‘Yu Linglong’和 ‘杭州黃’O.fragrans ‘Hangzhou Huang’分別為具有代表性的丹桂、銀桂和金桂品種。其中， ‘堰虹桂’產(chǎn)自于成都地區(qū)都江堰市，由于其樹形優(yōu)美、花色艷、花量大、分支多而不易折斷，因此受到廣泛關(guān)注和喜愛［1］； ‘玉玲瓏’產(chǎn)自于浙江金華，其樹冠大，花朵繁密，香氣濃郁，并且頂端優(yōu)勢(shì)不明顯，因此是極好的盆栽材料［2］； ‘杭州黃’產(chǎn)自于浙江杭州地區(qū)，其花型獨(dú)特，表現(xiàn)為花瓣邊緣波狀起伏，花金黃色，著花極為緊密，是杭州地區(qū)最受歡迎金桂品種之一［1-2］。金荷仙等［6］曾報(bào)道過杭州滿隴桂雨公園四大品種群共4個(gè)品種（‘小葉金’ ‘玉玲瓏’ ‘朱砂丹桂’和‘佛頂珠’）的主要香氣成分，認(rèn)為 ‘玉玲瓏’中的順式氧化芳樟醇和β-紫羅蘭酮的含量較高。本研究旨在明確這3個(gè)主要栽品種主要香氣物質(zhì)及其香氣釋放節(jié)律，并比較不同品種香氣類型，從而探討不同品種群香氣異同，為桂花品種資源的開發(fā)利用提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料

實(shí)驗(yàn)材料丹桂‘堰虹桂’（yhg），銀桂‘玉玲瓏’（yll）和金桂‘杭州黃’（hzh）為扦插繁殖植株，5～7年生。3個(gè)品種生長(zhǎng)環(huán)境相同，長(zhǎng)勢(shì)一致。于2012年9-10月晴天選擇生長(zhǎng)位置基本一致的開花枝，按①蕾期（花瓣未開展，花徑約0.1～0.2 mm；②半開期（花瓣微張，花徑約0.3～0.4 mm；③盛開期（花瓣完全開展，花藥未變色，花徑約0.5～0.6 mm；④末期（花瓣含水量下降，易脫落，花藥變色，花徑約0.4～0.5 mm）等4個(gè)時(shí)期（圖1）采樣。樣品采集后帶回實(shí)驗(yàn)室即刻進(jìn)行香氣成分測(cè)定。

1.2 方法

采用固相微萃?。⊿PME）結(jié)合氣質(zhì)聯(lián)用（GC-MS）的方法對(duì)桂花香氣進(jìn)行測(cè)定，并依據(jù)相關(guān)文獻(xiàn)設(shè)定測(cè)定條件［5,23］。先將桂花花朵從枝條上取下，稱取0.4 g樣品置于錐形瓶中，并用封口膜將錐形瓶密封，于室溫下（25℃）；密閉平衡10 min后插入經(jīng)過老化的萃取纖維頭，于室溫下萃取40 min，最后取樣進(jìn)行GC-MS（日本島津公司GC-MS QP2010 Plus氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀）分析。事先將100 μm PDMS萃取纖維頭與SPME手動(dòng)進(jìn)樣手柄進(jìn)行組裝（美國(guó)Supelco公司），在氣相色譜的進(jìn)樣口處老化，老化溫度為230℃，老化時(shí)間1 h。

色譜條件：色譜柱為Restek Rtx-Wax氣相柱（30 m×0.25 mm）；載氣為高純氦氣（99.999%），柱前壓為49.5 Pa，柱流量1 mL·min-1；取樣時(shí)間1 min。進(jìn)樣口溫度230℃，程序升溫為柱起始溫度40℃，保持5 min，以5℃·min-1的速度升至250℃，保持5 min。

質(zhì)譜條件：電子轟擊源為EI；電子能量為70 ev；離子源溫度為230℃，接口溫度為250℃，溶劑切除時(shí)間為2 min，掃描質(zhì)量范圍為33～650，掃描間隔為0.3 s，收集時(shí)間為3～52 min。

1.3 定性及定量分析方法

對(duì)采集到的質(zhì)譜圖用 NTST 08及 NTST 08s進(jìn)行分析，并將各主要峰的質(zhì)譜數(shù)據(jù)與有關(guān)文獻(xiàn)［5,8,11,15－17］進(jìn)行核對(duì)，確定揮發(fā)性物質(zhì)的化學(xué)成分。根據(jù)離子流峰面積歸一化法計(jì)算各組分在總揮發(fā)物中的相對(duì)含量［12－14］，采用SPSS 19.0進(jìn)行數(shù)據(jù)分析，對(duì)3個(gè)桂花品種中主要的鮮花揮發(fā)物（VOCs）的相對(duì)含量進(jìn)一步進(jìn)行方差分析。

圖1 ‘堰虹桂’ ‘玉玲瓏’和 ‘杭州黃’的4個(gè)開花時(shí)期（1.蕾期；2.半開期；3.盛開期；4.盛開末期）Figure 1 Four blossom stages of Osmanthus fragrans ‘Yanhong Gui’,‘Yu Linglong’,‘Hangzhou Huang’（1.the bud stage;2.first flowering stage;3.full-blooming stage;4.declining stage）

2 結(jié)果與分析

2.1 桂花品種開花過程中的香氣成分及其相對(duì)含量分析

2.1.1 ‘堰虹桂’開花過程中的主要香氣物質(zhì)及其相對(duì)含量 ‘堰虹桂’4個(gè)時(shí)期共檢測(cè)出45種揮發(fā)性物質(zhì)，其中香氣物質(zhì)36種，非香氣物質(zhì)9種。所有芳香物質(zhì)可分為醇類、酮類、酯類、烯類4大類；蕾期至盛開末期分別檢測(cè)出 19，22，27和 20種香氣成分，總相對(duì)含量分別為 90.22%，96.49%，97.00%及89.44%（圖2和表1）。 ‘堰虹桂’中芳香物質(zhì)總數(shù)和總相對(duì)含量基本呈現(xiàn)先升高再降低的變化趨勢(shì)，這與 ‘堰虹桂’感官上的香氣濃度變化基本一致。醇類化合物在半開期和盛開期分別為62.2% 和76.49%，是 ‘堰虹桂’最主要的芳香化合物，在花開放過程中呈現(xiàn)先上升后下降的趨勢(shì)，在盛開期達(dá)到最大；酮類和烯類化合物呈現(xiàn)高—低—高的變化趨勢(shì)；酯類化合物相對(duì)含量在半開期最高，之后逐漸下降。對(duì)比 ‘堰虹桂’的4個(gè)開花時(shí)期，順式羅勒烯、順式氧化芳樟醇、反式氧化芳樟醇、芳樟醇、二氫-β-紫羅蘭酮、α-紫羅蘭酮、β-紫羅蘭酮和γ-癸內(nèi)酯的相對(duì)含量均較高。在花開放過程中，順式羅勒烯、順式和反式氧化芳樟醇的相對(duì)含量逐漸增大，并在盛開末期最高；二氫-β-紫羅蘭酮、α-紫羅蘭酮和β-紫羅蘭酮在蕾期相對(duì)含量最高；芳樟醇和γ-癸內(nèi)酯均在半開期和盛開期相對(duì)含量最高（表1）。

圖2 ‘堰虹桂’GC-MS總離子流色譜圖Figure 2 Total ionic chromatogram of Osmanthus fragrans ‘Yanhong Gui’

表1 ‘堰虹桂’開花過程中主要香氣物質(zhì)及其相對(duì)含量Table 1 Flower scent compositions and relative contents in flower opening process of O.fragrans ‘Yanhong Gui’

表1 （續(xù)）Table 1 Continued

2.1.2 ‘玉玲瓏’開花過程中的主要香氣物質(zhì)及其相對(duì)含量 ‘玉玲瓏’4個(gè)時(shí)期中共檢測(cè)出42種揮發(fā)性物質(zhì)，其中芳香物質(zhì)33種，非芳香物質(zhì)9種。所有芳香物質(zhì)可分為醇類、酮類、酯類、烯類和醛類5大類，蕾期至盛開末期依次檢測(cè)出14，27，28及28種芳香物質(zhì)，總相對(duì)含量分別為80.28%， 95.57%，98.60%及81.00%（圖3和表2）。 ‘玉玲瓏’中芳香物質(zhì)總相對(duì)含量呈現(xiàn)先增大再降低的趨勢(shì)，這與 ‘玉玲瓏’在感官上的香氣濃度變化基本一致。在 ‘玉玲瓏’開花過程中共檢測(cè)到的5類芳香物質(zhì)中，除醛類化合物外，其余化合物類型相對(duì)含量均較高。其中，醇類和酮類化合物在盛開期分別為35.77%和31.15%，是 ‘玉玲瓏’中最主要的芳香化合物；醇類和烯類化合物隨花的開放表現(xiàn)出先增大后降低的趨勢(shì)，均在盛開期達(dá)到最大；酮類化合物在蕾期相對(duì)含量最高，而后逐漸降低。順式羅勒烯、芳樟醇、二氫-β-紫羅蘭酮、α-紫羅蘭酮和β-紫羅蘭酮在 ‘玉玲瓏’的不同開花時(shí)期相對(duì)含量均較高。在開花過程中，芳樟醇、β-紫羅蘭酮和順式羅勒烯相對(duì)含量顯著增大，并在半開期或盛開期達(dá)到最大值；而α-紫羅蘭酮和二氫-β-紫羅蘭酮的相對(duì)含量呈現(xiàn)高—低—高的變化趨勢(shì)（表2）。芳樟醇、β-紫羅蘭酮和順式羅勒烯共占 ‘玉玲瓏’盛開期全部芳香物質(zhì)相對(duì)含量的2/3，是 ‘玉玲瓏’最主要的芳香物質(zhì)。2.1.3 ‘杭州黃’開花過程中的主要香氣物質(zhì)及其相對(duì)含量 ‘杭州黃’4個(gè)時(shí)期中共檢測(cè)出36種揮發(fā)性物質(zhì)，其中包括芳香物質(zhì)31種，非芳香物質(zhì)5種，所有芳香物質(zhì)可分為醇類、酮類、酯類和烯類四大類。蕾期至盛開末期分別檢測(cè)出19，21，27和27種芳香化合物，總相對(duì)含量依次為94.02%，96.59%，97.29%和95.79%（圖4和表3）。 ‘杭州黃’中所有香氣物質(zhì)的總數(shù)和總相對(duì)含量呈現(xiàn)先增大再減小的趨勢(shì)，這與 ‘杭州黃’感官上的香氣變化規(guī)律相一致。在花開放過程中，除酯類化合物外，其余化合物類型的相對(duì)含量均較高。其中，醇類和酮類化合物在盛開期分別達(dá)到68.45%和25.22%，是‘杭州黃’最主要的2種芳香化合物；醇類和烯類物質(zhì)隨花的開放表現(xiàn)出逐漸增大的變化趨勢(shì)，并分別在盛開期和半開期達(dá)到最高值，隨后逐漸下降；酮類化合物在蕾期相對(duì)含量最高，之后逐漸下降。順式-氧化芳樟醇、反式-氧化芳樟醇、芳樟醇、二氫-β-紫羅蘭酮、α-紫羅蘭酮和β-紫羅蘭酮相對(duì)含量在不同開花時(shí)期均較高，是最主要的芳香物質(zhì)。隨著花的開放，順式和反式氧化芳樟醇在半開期相對(duì)含量最高，隨后逐漸降低；二氫-β-紫羅蘭酮、α-紫羅蘭酮和β-紫羅蘭酮在蕾期相對(duì)含量最高，隨著花開放逐漸降低；芳樟醇從蕾期至盛開末期相對(duì)含量先增大后減小，并在盛開期達(dá)到最大值，是 ‘杭州黃’最主要的香氣物質(zhì)。

圖3 ‘玉玲瓏’GC-MS總離子流色譜圖Figure 3 Total ionic chromatogram of Osmanthus fragrans‘Yu Linglong’

表2 ‘玉玲瓏’開花過程中主要香氣物質(zhì)及其相對(duì)含量Table 2 Flower scent compositions and relative contents in flower opening process of O.fragrans‘Yu Linglong’

表2 （續(xù)）Table 2 Continued

2.2 3個(gè)桂花品種特征香氣物質(zhì)分析

圖4 ‘杭州黃’GC-MS總離子流色譜圖Figure 4 Total ionic chromatogram of Osmanthus fragrans‘Hangzhou Huang’

表3 ‘杭州黃’4個(gè)花期主要香氣成分及其相對(duì)含量Table 3 Flower scent compositions and relative contents in flower opening process of O.fragrans ‘Hangzhou Huang’

表3 （續(xù)）Table 3 Continued

為了更好地評(píng)價(jià) ‘堰虹桂’ ‘玉玲瓏’和 ‘堰虹桂’的香氣類型，引入了香氣值的概念［18］。3個(gè)桂花品種香氣值大于1的芳香物質(zhì)可綜合為順式和反式-氧化芳樟醇、芳樟醇、二氫-β-紫羅蘭酮、α-紫羅蘭酮、β-紫羅蘭酮和γ-癸內(nèi)酯。在 ‘堰虹桂’和 ‘杭州黃’中，香氣值大于1的芳香物質(zhì)包括順式和反式-氧化芳樟醇、芳樟醇、α-紫羅蘭酮和β-紫羅蘭酮；其中，α-和β-紫羅蘭酮的香氣值均在蕾期最高，芳樟醇在半開期和盛開期香氣值最高。在 ‘堰虹桂’中，順式和反式-氧化芳樟醇的香氣值僅在盛開期和盛開末期大于1，并均在盛開末期達(dá)到最大；在 ‘杭州黃’中，順式和反式-氧化芳樟醇在各時(shí)期均大于1，并均在半開期達(dá)到最大值。在 ‘玉玲瓏’中，香氣值大于1的芳香物質(zhì)主要為芳樟醇、α-紫羅蘭酮和β-紫羅蘭酮，其中，β-紫羅蘭酮在盛開期香氣值最高，芳樟醇在半開期至盛開末期香氣值均較高，α-紫羅蘭酮在蕾期香氣值最大（圖5和表4）。

3 討論

3.1 3個(gè)桂花品種的香氣類型及其特征香氣成分

‘堰虹桂’ ‘玉玲瓏’和 ‘杭州黃’均為極具代表性的桂花品種，本研究通過對(duì)其花開放過程中的香氣成分分析發(fā)現(xiàn)，在3個(gè)品種中，主要的芳香化合物包括醇類和酮類化合物。其中，相對(duì)含量較高的芳香物質(zhì)為順式和反式-氧化芳樟醇、芳樟醇、二氫-β-紫羅蘭酮、α-紫羅蘭酮、β-紫羅蘭酮；此外，γ-癸內(nèi)酯和順式羅勒烯分別在 ‘堰虹桂’和 ‘玉玲瓏’中相對(duì)含量較高，這與之前的相關(guān)報(bào)道結(jié)果基本一致［5－11］。

圖5 3個(gè)桂花品種不同時(shí)期特征香氣成分的香氣值Figure 5 Odour activity values of main aromatic compounds in bloosom process of three cultivars of Osmanthus fragrans

表4 3個(gè)桂花品種不同花期主要芳香物質(zhì)香氣值Table 3 Odour activity values of main aromatic compounds in bloosom process of three cultivars of O.fragrans

為了更好地分析這些芳香物質(zhì)對(duì)桂花香氣的影響，本研究引入了特征香氣的概念，即某種化合物對(duì)香氣的作用取決于閾值和它的實(shí)際濃度，只有具有較高的香氣值才是其特征香氣［18－19］。香氣值大于等于1，這種成分才能對(duì)香氣產(chǎn)生直接作用，若在1以下則說明嗅覺器官對(duì)這種成分的香氣無感覺［20］。因此，在 ‘堰虹桂’和 ‘杭州黃’中，順式和反式-氧化芳樟醇、芳樟醇、α-紫羅蘭酮和β-紫羅蘭酮是其特征香氣成分；而在 ‘玉玲瓏’中只包含芳樟醇、α-紫羅蘭酮和β-紫羅蘭酮。

α-紫羅蘭酮和β-紫羅蘭酮是紫羅蘭酮的2種異構(gòu)體，具有強(qiáng)烈的紫羅蘭香；其中，α-紫羅蘭酮較β-紫羅蘭酮更加香甜，具濃郁花香，β-紫羅蘭酮?jiǎng)t更具果、木香［21］。這2種化合物廣泛存在于眾多植物的鮮花中，特別是玫瑰Rosa rugosa花精油的主要成分［22－24］；β-紫羅蘭酮還是杏Armeniaca vulgaris，番茄Lycopersicon esculentum，桃Amygdalus persica等許多成熟水果中的主要芳香物質(zhì)［25－28］。α-紫羅蘭酮和β-紫羅蘭酮作為桂花的主要香氣物質(zhì)，賦予桂花香甜的香氣，可能在吸引傳粉昆蟲方面發(fā)揮作用［29-30］，芳樟醇具有新鮮的鈴蘭、檸檬香氣，甜而透發(fā)，是過江藤屬Lippia植物L(fēng)ippia adoensis，薰衣草Lavandula Angustifolia等鮮花的重要芳香物質(zhì)［21,31－32］。順式和反式氧化芳樟醇是氧化芳樟醇的2種呋喃型立體異構(gòu)體，同樣具有優(yōu)美的花香、木香［21］。這些物質(zhì)作為 ‘堰虹桂’ ‘杭州黃’和 ‘玉玲瓏’香氣的直接來源，使其品種具有相似的底香，而特征香氣物質(zhì)香氣值的差異也是導(dǎo)致3個(gè)桂花品種香氣略有差異的主要原因之一。順式羅勒烯閾值較大，因此在3個(gè)品種中香氣值均小于1，二氫-β-紫羅蘭酮的閾值沒有相關(guān)報(bào)道，不能明確判定其是否為桂花的特征香氣成分，但根據(jù)其相對(duì)含量，應(yīng)該參與了部分品種香氣的形成。

3.2 3個(gè)桂花品種香氣類型及其香氣物質(zhì)釋放節(jié)律

由于3個(gè)桂花品種最主要的芳香物質(zhì)（芳樟醇、α-紫羅蘭酮和β-紫羅蘭酮）在不同開放時(shí)期均具有較高的香氣值，且顯著大于其他物質(zhì)，因此形成了相似的底香；然而由于主要芳香物質(zhì)在花開放過程中釋放節(jié)律的差異以及其他一些品種特異性物質(zhì)（γ-癸內(nèi)酯、順式和反式氧化芳樟醇等）的參與，又使香氣類型在不同品種間略有不同。根據(jù)感官判斷， ‘玉玲瓏’可歸為香甜馥郁型， ‘杭州黃’為甜美雅致型，‘堰虹桂’為淡甜香型。芳樟醇、α-紫羅蘭酮和β-紫羅蘭酮在所有品種不同時(shí)期的香氣值均較大，是影響 ‘堰虹桂’ ‘杭州黃’和 ‘玉玲瓏’開花過程中香氣濃度變化的關(guān)鍵性物質(zhì)。在所有品種中，芳樟醇均呈先增大再減小的變化趨勢(shì)，α-紫羅蘭酮香氣值則均在蕾期最大，隨后逐漸降低；在‘堰虹桂’和‘杭州黃’中，β-紫羅蘭酮隨花的開放呈降低趨勢(shì)；在 ‘玉玲瓏’中，β-紫羅蘭酮的香氣值隨著花的開放而增大，并在盛開期達(dá)到最大值后下降。順式和反式氧化芳樟醇直接參與了 ‘堰虹桂’和 ‘杭州黃’部分時(shí)期的香氣組成，而γ-癸內(nèi)酯是 ‘堰虹桂’特有的主要香氣物質(zhì)。在矮牽牛Petunia hybrid中，α-和β-紫羅蘭酮的釋放被認(rèn)為與類胡蘿卜素裂解酶1（phCCD1）基因轉(zhuǎn)錄物的含量密切相關(guān)［33］；芳樟醇是極為重要的單萜類化合物，它是在芳樟醇合酶（linalool synthase,LIS）的作用下由牻牛兒基焦磷酸（geranylgeranyl pyrophosphate,GPP）一步合成而來的［34］。因此，類胡蘿卜素裂解酶（carotenoid cleavage,CCD）和芳樟醇合成酶（linalool synthase,LIS）基因在3個(gè)桂花品種不同時(shí)期的表達(dá)的差異可能與α-和β-紫羅蘭酮、芳樟醇含量變化密切相關(guān)。

［1］ 楊康民．中國(guó)桂花［M］．北京：中國(guó)林業(yè)出版社，2011．

［2］ 向其柏，劉玉蓮．中國(guó)桂花品種圖志［M］．杭州：浙江科學(xué)技術(shù)出版社，2008．

［3］ SISIDO K S,KUROZUMI K,ISIDA T.Fragrans flower constituents of Osmanthus fragrans［J］.Perf Essnt Oil Rec, 1967,58:212－215.

［4］ KAISER R,LAMPARSKY D.Inhaltsstoffe des osmanthus-absolues.1.mitteilung:2,5-epoxy-megastigma-6,8-dien［J］. Helvetica Chimica Acta,1978,61（1）:373－382.

［5］ 曹慧，李祖光，沈德隆.桂花品種香氣成分的GC/MS指紋圖譜研究［J］.園藝學(xué)報(bào)，2009，36（3）：391－398. CAO Hui,LI Zuguang,SHEN Delong.GC/MS fingerprint analysis of Osmanthus fragrans Lour.in different varieties ［J］.Acta Hortic Sin,2009,36（3）:391－398.

［6］ 金荷仙，鄭華，金幼菊，等.杭州滿隴桂雨公園4個(gè)桂花品種香氣組分的研究［J］.林業(yè)科學(xué)研究，2006,19 （5）：612－615. JIN Hexian,ZHENG Hua,JIN Youju,et al.Research on major volatile components of 4 Osmanthus fragrance cultivars in Hangzhou Manlongguiyu Park［J］.For Res,2006,19（5）:612-615.

［7］ 楊雪云，趙博光，劉秀華，等.金桂銀桂鮮花揮發(fā)性成分的頂空固相微萃取 GC-MS分析［J］.南京林業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版,2008，32（4）：77－81. YANG Xueyun,ZHAO Boguang,LIU Xiuhua,et al.Analysis of volatile compounds from the fresh flowers of Osmanthus fragrans var.thunbergii and O.fragrans var.latifolius by SPME and GC-MS［J］.J Nanjing For Univ Nat Sci Ed, 2008,32（4）:77－81.

［8］ 林富平，馬楠，周帥，等.4個(gè)桂花品種鮮花揮發(fā)物成分TDS-GC-MS分析［J］.內(nèi)蒙古農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版，2012，33（2）：48－51.LIN Fuping,MA Nan,ZHOU Shuai,et al.TDS-GC-MS analysis of volatile organic compounds from the fresh flowers of four Osmanthus fragrans varieties［J］.J Inner Mongolia Agric Univ Nat Sci Ed,2012,33（2）:48-51.

［9］ 胡春弟，梁逸曾，曾茂茂，等.不同品種桂花揮發(fā)油成分的分析研究［J］.化學(xué)試劑，2010，32（3）：231-234. HU Chundi,LIANG Yizeng,ZENG Maomao,et al.Analysis of essential oil composition from different species of Osmanthus fragrans［J］.Chem Reagents,2010,32（3）:231-234.

［10］ 陳虹霞，王成章，孫燕.不同品種桂花揮發(fā)油成分的GC-MS分析［J］.生物質(zhì)化學(xué)工程，2012，46（4）：38-41. CHEN Hongxia,WANG Chengzhang,SUN Yan.Analysis of essential oil compounds from different species Osmanthus fragrans Lour.by gas chromatography-mass spectrometry［J］.Biom Chem Eng,2012,46（4）:38-41.

［11］ 孫寶軍，李黎，韓遠(yuǎn)記，等.上海桂林公園桂花芳香成分的HS-SPME-GC-MS分析［J］.福建林學(xué)院學(xué)報(bào)，2012，32（1）：39-42. SUN Baojun,LI Li,HAN Yuanji,et al.HS-SPME-GC-MS analysis of different Osmanthus fragrans cultivars from guilin garden in Shanghai［J］.J Fujian Coll For,2012,32（1）:39-42.

［12］ D?TTERLA S,BURKHARDTC D,WEI?BECKERD B,et al.Linalool and lilac aldehyde/alcohol in flower scents: electrophysiological detection of llilac aldehyde stereoisomers by a moth［J］.J Chromatogr A,2006,1113（1/2）:231-238.

［13］ LI Zuguang,LEE M,SHEN Delong.Analysis of volatile cmpounds emitted from fresh Syringa oblata flowers in different florescence by headspace solid-phase microextraction-gas chromatography-mass spectrometry［J］.Anal Chim Acta,2006,576（1）:43-49.

［14］ PALá P J,BROPHY J J,GOLDSACK R J,et al.Analysis of the volatile components of Lavandula canariensis（L.）Mill.,a canary islands endemic species,growing in Australia［J］.Biochem Syst Ecol,2004,32（1）:55-62.

［15］ DENG Chunhui,SONG Guoxin,HU Yaoming.Application of HS-SPME and GC-MS to characterization of volatile compounds emitted from Osmanthus flowers［J］.Analyt Chem,2004,94（12）:921-927.

［16］ LI Zuguang,CAO Hui,ZHU Guohua,et al.Study on chemical constituents of fragrance released from fresh flowers of three different Osmanthus franrans Lour.during different florescences［J］.Chem Ind For Prod,2008,28（3）:75-80.

［17］ WANG L,LI M,JIN W,et al.Variations in the components of Osmanthus fragrans Lour.essential oil at different stages of flowering［J］.Food Chem,2009,114（1）:233-236.

［18］ LARSEN M,POLL L.Odour thresholds of some important aroma compounds in strawberries［J］.ZeisChrift Für Lebensmitteluntersuchung und-Forschung,1992,195（2）:120-123.

［19］ TEKIN A R,KARAMAN H.Odor thresholds of some derivatives of strawberry aldehyde［J］.Chem Sens,1992,17 （6）:795-799.

［20］ 楊榮華.白檸檬果皮油特征香氣成分的評(píng)價(jià)［J］.食品與發(fā)酵工業(yè)，2000，26（3）：31-34. YANG Ronghua.Haracteristic flavor compounds in peel oil of lime［J］.Food Ferment Ind,2000,26（3）:31-34.

［21］ 黃致喜，王慧辰.萜類香料化學(xué)［M］.北京：中國(guó)輕工業(yè)出版社，1999.

［22］ BUCHBAUER G,JIROVETZ L,WASICKY M,et al.Headspace and essential oil analysis of apple flowers［J］.J A-gric Food Chem,1993,41（1）:116-118.

［23］ HELSPER J,DAVIES J A,VERSTAPPEN F W A.Analysis of rhythmic emission of volatile compounds of rose flowers/analysis of taste and aroma［J］.Anal Taste Aroma,2002,21:199-221.

［24］ MOOKHERJEE B D,TRENKLE R W,WILSON R A.The chemistry of flowers,fruits and spices:live vs.dead a new dimension in fragrance research［J］.Pure Appl Chem,1990,62（7）:1357-1364.

［25］ BUTTERY R G,SEIFERT R M,GUADAGNI D G,et al.Characterization of additional volatile components of tomato ［J］.J Agric Food Chem,1971,19（3）:524-529.

［26］ GUILLOT S,PEYTAVI L,BUREAU S,et al.Aroma characterization of various apricot varieties using headspace-solid phase microextraction combined with gas chromatography-mass spectrometry and gas chromatography-olfactometry ［J］.Food Chem,2006,96（1）:147-155.

［27］ TANDON K S,BALDWIN E A,SHEWFELT R L.Aroma perception of individual volatile compounds in fresh tomatoes （Lycopersicon esculentum Mill.）as affected by the medium of evaluation［J］.Postharvest Biol Technol,2000, 20（3）:261-268.

［28］ 魏好程，王貴禧，梁麗松，等.HS-SPME在桃果實(shí)揮發(fā)性芳香物質(zhì)分析中應(yīng)用研究［J］.食品科學(xué)，2007，28 （7）：347-351. WEI Haocheng,WANG Guixi,LIANG Lisong,et al.Study on headspace solid-phase microextraction for rapid analysis of volatile flavor compounds in peach fruits［J］.Food Sci,2007,28（7）:347-351.

［29］ HU Chundi,LIANG Yizeng,LI Xiaoru,et al.Essential oil composition of Osmanthus fragrans varieties by GC-MS and heuristic evolving latent projections［J］.Chromatographia,2009,70（7/8）:1163-1169.

［30］ ?MURA H,HONDA K,HAYASHI N.Floral scent of Osmanthus fragrans discourages foraging behavior of cabbage butterfly,Pieris rapae［J］.J Chem Ecol,2000,26（3）:655-666.

［31］ ELAKOVICH S D,OGUNTIMEIN B O.The essential oil of Lippia adoensis leaves and flowers［J］.J Nat Prod,1987, 50（3）:503-506.

［32］ VENSKUTONIS P R,DAPKEVICIUS A,BARANAUSKIENE M.Composition of the essential oil of Lavander（Lavandula angustifolia Mill.）from Lithuania［J］.J Essent Oil Res,1997,9（1）:107-110.

［33］ SIMKIN A J,SCHWARTZ S H,AULDRIDGE M,et al.The tomato carotenoid cleavage dioxygenase 1 genes contribute to the formation of the flavor volatiles beta-ionone,pseudoionone,and geranylacetone［J］.Plant J,2004,40 （6）:882-892.

［34］ PICHERSKY E,RAGUSO R A,LEWINSOHN E.Floral scent production in Clarkia（Onagraceae）［J］.Plant Physiol,1994,106（4）:1533-1540.

Flower scent composition of Osmanthus fragrans‘Yanhong Gui’ ‘Yu Linglong’ and ‘Hangzhou Huang’,and their emission patterns

HOU Dan1,FU Jianxin2,ZHANG Chao2,ZHAO Hongbo1,2
（1.The Nurturing Station for the State Key Laboratory of Subtropical Silviculture,Zhejiang A&F University,Lin’an 311300,Zhejiang,China;2.School of Landscape Architecture,Zhejiang A&F University,Lin’an 311300,Zhejiang, China）

To interpret the fragrance type of different cultivars in Osmanthus fragrans,flower scent components and emission patterns in ‘Yanhong Gui’,‘Yu Linglong’,and ‘Hangzhou Huang’ were analyzed by means of solid-phase microextraction （SPME）coupled to gas chromatography-mass spectroscopy（GC-MS）. Results showed that the major characteristic scent compositions are similar among three cultivars including linalool,α-ionone and β-ionone,while the relative content were different.For all cultivars,the odour activity values（OAVs）of linalool reached a peak at full-blossoming stage then decreased gradually;whereas,OAVs of α-ionone decreased gradually with the flower opening.For ‘Yanhong Gui’ and ‘Hangzhou Huang’,the OAVs of β-ionone decreased gradually during flower opening,and in ‘Yu Linglong’ a low-high-low pattern emerged.In addition,the relative content of some terpene and ester components increased gradually during flower opening.Special scent components such as γ-Decalactone,cis-Linalool oxide,and trans-Linalool oxide were also noted.According to sensory judgment,‘Yanhong Gui’ had a light and sweet fragrance,‘Yu Lin-

plant biochemistry;Osmanthus fragrans;characteristic scent component;solid phase microextraction（SPME）;gas chromatography-mass spectroscopy（GC-MS）

S685.13；Q946.8

A

2095-0756（2015）02-0208-13

2014-05-23；

2014-09-12

國(guó)家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目（31170656，31400598）；浙江省自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目（Y3100221）；浙江省農(nóng)業(yè)重大科技專項(xiàng)重點(diǎn)項(xiàng)目（2012C12909-9）

侯丹，從事林木遺傳育種研究。E-mail：55505043@qq.com。通信作者：趙宏波，副教授，博士，從事觀賞植物遺傳育種和植物繁殖生態(tài)等研究。E-mail：zhaohb@zafu.edu.cnglong’ had a strong and sweet fragrance,and ‘Hangzhou Huang’ had an elegant and fresh fragrance.Thus, the major characteristic scent components were similar among the three cultivars,but variations in OAVs for the characteristic scent compositions during flower opening and the appearance of some special scent components for certain cultivars most likely caused differences in scent fragrance and emission patterns.［Ch,5 fig. 4 tab.34 ref.］

浙 江 農(nóng) 林 大 學(xué) 學(xué) 報(bào)，2015，32（2）：208-220

Journal of Zhejiang A＆F University

10.11833/j.issn.2095-0756.2015.02.007