徐海龍(內(nèi)蒙古大唐國際克什克騰煤制天然氣有限責(zé)任公司,內(nèi)蒙古 赤峰 025350)
煤制天然氣的生產(chǎn)最常用的技術(shù)就是碎煤加壓氣化技術(shù),我國煤炭資源豐富,原煤中蘊(yùn)含的甲烷等燃燒性氣體含量高,相應(yīng)地,污染物的成分也很高,例如煤氣化廢水酚、氨等,普通的化工工藝無法徹底處理,目前利用的是化工分離和生化處理的手段最為常見。
煤氣化廢水產(chǎn)生于煤氣化爐,在煤制天然氣的生產(chǎn)過程中所產(chǎn)生的廢水,其作用是洗滌、冷凝、和分餾原煤中存在的多種廢物成分,例如溶解或懸浮的無機(jī)污染物(硫化物、銨鹽、氰化物等)、有機(jī)污染物(焦油、多環(huán)芳香族化合物等),這一類雜質(zhì)在煤炭工業(yè)處理上很常見,突出的特點(diǎn)是濃度高、難分解、有毒,生化處理也無法完全講解,這種被稱之為“有機(jī)廢水”,一旦處理不當(dāng)就會(huì)嚴(yán)重污染地下和地表水,對(duì)環(huán)境造成巨大的傷害。
目前國內(nèi)采取的煤氣化技術(shù)中,主要的工藝有三種,分別為:煤漿氣化工藝、粉煤氣化工藝和碎煤加壓氣化工藝,其中,以碎煤加壓氣化技術(shù)所產(chǎn)生的廢水最難處理。
利用碎煤加壓氣化制造煤氣產(chǎn)品(煤氣、人工天然氣等),主要的設(shè)備是魯奇爐,德國魯奇公司在上世紀(jì)三十年代就開發(fā)出來了這一技術(shù),目前也是世界上利用最多的工藝技術(shù)。這一技術(shù)很顯然存在落后的問題,但由于生產(chǎn)成本很低,依然被廣泛采用。通過魯奇爐工藝進(jìn)行的碎煤加壓氣化產(chǎn)生的廢水構(gòu)成成分復(fù)雜,水質(zhì)外觀、狀態(tài)、氣味等物理性質(zhì)狀況很差,由于無法很好的清洗排除,大多數(shù)煤氣廢水中還帶有焦油等物質(zhì)。
從外觀上識(shí)別判斷碎煤加壓氣化所產(chǎn)生的廢水并不困難,相比其他的廢水,顏色主要表現(xiàn)為深褐色、濃度大,這些廢水不經(jīng)過任何處理就排放到自然環(huán)境中,需要很長的時(shí)間才能夠凈化,而且這是在毒素稀釋的基礎(chǔ)上發(fā)生的,一些有機(jī)物永遠(yuǎn)不能被降解。而目前我國所有的煤氣化工廠所排放的污水,都嚴(yán)重超過國家頒布的排放標(biāo)準(zhǔn),在近年來的內(nèi)蒙、山西等地,出現(xiàn)過大量的非法排污現(xiàn)象。
簡單地說,碎煤加壓氣化廢水的危害有四個(gè)方面:
首先,碎煤加壓氣化產(chǎn)生的廢水中含有大量有機(jī)物,排放到河流中會(huì)大量消耗水中的溶解氧,造成水生物的窒息死亡;其次,廢水中含有氨氮氧化生成的亞硝酸鹽,進(jìn)入自然環(huán)境之后,對(duì)人類和其他動(dòng)物的血液有毒害作用,降低血液的輸送氧能力,同時(shí)亞硝酸鹽也是公認(rèn)的致癌物質(zhì);再次,廢水排入河流之后會(huì)造成水體變成富營養(yǎng)化,有機(jī)物會(huì)粗使藻類過度生長,形成“綠潮”“紅潮”等水質(zhì)惡化現(xiàn)象,極難清理;第四,廢水中大部分無知都能夠和水體中的氯元素反映,形成毒素。
綜上所述,碎煤加壓氣化技術(shù)中,所產(chǎn)生的廢水是具有很大危害的,必須經(jīng)過徹底的處理才能夠排放,尤其是大量有毒的物質(zhì),混合在地表水中,人活動(dòng)物誤飲用之后會(huì)造成氰化物中毒,在短時(shí)間內(nèi)造成死亡事件;通過時(shí),有機(jī)污染物中含有的各種毒素也是強(qiáng)烈的致癌物質(zhì)。
國內(nèi)很早就開始研究關(guān)于碎煤加壓煤氣化產(chǎn)生的廢水處理問題,根據(jù)國內(nèi)的處理現(xiàn)狀,廢水中的總酚質(zhì)量濃度約為1000-1500mg/L,遠(yuǎn)高于設(shè)計(jì)值,對(duì)后期的污水處理難度提升了很多,主要的問題在于,原設(shè)計(jì)流程中廢水的第一個(gè)處理步驟是提脫酸氣,然后通過萃取的方法脫離酚類,最后經(jīng)過蒸胺處理之后,進(jìn)行生化處理作業(yè)。
但是,脫酸之后的煤氣水呈現(xiàn)高堿性,在萃取脫離酚酞效果的方面表現(xiàn)很差,聯(lián)合生產(chǎn)被這一步驟的影響,造成產(chǎn)量減少。
通過流程分析原因,不難發(fā)現(xiàn)主要是脫酸塔存在的問題,酸性氣體無法徹底的脫離廢水,最終形成了銨鹽結(jié)晶,如此一來,整個(gè)系統(tǒng)就戛然而止。
通過實(shí)例進(jìn)行說明,當(dāng)前我國魯奇爐工藝下所進(jìn)行的碎煤加壓汽化污水處理中,云南解開采用的是氣浮之后,經(jīng)過AO接觸氧化、凝結(jié)沉淀、臭氧氧化等一系列過程;而山西天脊所采用的化工工藝也較為類似,但重點(diǎn)突出的是除酸流程;河南義馬氣化采用的污水處理工藝中,流程與前兩個(gè)存在秩序差別,首先經(jīng)過水解酸化和SBR,進(jìn)而在進(jìn)行接觸氧化、氣浮和過濾過程。這也與山西潞安集團(tuán)采取的方法很想,不同的,后者在水解酸化之后采用的是HCR,這兩個(gè)步驟重復(fù)進(jìn)行多次,最后進(jìn)行沉淀凝結(jié);中煤龍化公司采用的工藝,最終加入了曝氣生物濾池。
要進(jìn)行煤氣化廢水處理工作,就先要弄清楚煤氣化廢水的性質(zhì)和特點(diǎn)。經(jīng)過以上的分析,不難發(fā)現(xiàn)在處理工藝上,重點(diǎn)要考慮如何解決有機(jī)污染、有毒無知等部分,而這些物理方法和化學(xué)方法的手段收效甚微,采用生物處理方法是不二選擇,尤其是對(duì)廢水中的氮類和氨類的處理。通過以下的路線方式選擇:
廢水的預(yù)處理主要是物理和化學(xué)手段,為后續(xù)的生物處理奠定基礎(chǔ)。一般會(huì)采用隔油沉淀取出油類物質(zhì),例如原煤中的乳化物、皂化物等,其次是大連高分子芳香烴類無知以及其他雜物。
生化處理主要解決掉廢水中的COD、酚類、氨類和氮類物質(zhì),生化處理也可以降解掉大多數(shù)有機(jī)物。
針對(duì)碎煤加壓氣化技術(shù)產(chǎn)生的廢水,酸化處理時(shí)是解決有機(jī)物的最好辦法,利用水解酸化提高B/C比例,同時(shí)酸化過沉重可以抑制大分子有機(jī)物的溶解,降低水體毒性,為后續(xù)好氧生化奠定基礎(chǔ)。
所謂好氧生物處理方法,是指利用好氧微生物,在提供氧氣存在的條件下(一般存在固定的比例),進(jìn)行生物代謝以降解有機(jī)物,使其穩(wěn)定、無害化的處理方法。這種方法適用于當(dāng)前大多數(shù)有機(jī)廢水處理,好氧工藝具備處理能力強(qiáng)、氨氮去除性能好等特點(diǎn),主要的方法有一下幾種。
3.4.1 SBR工藝
SBR(Sequencing Batch Reactor Activated Sludge Process),序批式活性污泥法,是一種典型的好氧生物處理方法,包括該型工藝的運(yùn)用,可以實(shí)現(xiàn)較為理想的時(shí)間分割操作和空間分隔操作。SBR的操作方法很簡單,操作過程中可以保留間歇事端,循環(huán)式無激發(fā)工藝,可以獨(dú)立運(yùn)行并循環(huán)使用。
3.4.2 A2O工藝
A2O也被稱之為“厭氧缺氧好氧”法,這是典型的三個(gè)步驟,通過厭氧、缺氧、好氧的順序進(jìn)行,實(shí)際上,這也是一種同步去除氮磷的工藝。在三種步驟不斷的交替作用下,廢水中的絲狀菌不能夠反之,降低了污泥膨脹率。
3.4.3 深度處理
污水在預(yù)處理和生化處理之后,還會(huì)保留一部分難降解的污染物,但這些污染物主要懸浮在水體中,需要深度處理才能夠徹底解決。目前國內(nèi)所采用的深度處理方法主要有:微絮凝沉淀、活性炭吸附、膜處理等。
隨著我國工業(yè)的發(fā)展,對(duì)社會(huì)經(jīng)濟(jì)做出了巨大的貢獻(xiàn),相應(yīng)地,也對(duì)我國的環(huán)保事業(yè)提出了挑戰(zhàn)。
碎煤加壓氣化技術(shù)的運(yùn)用,在一定程度上實(shí)現(xiàn)了能源形式的轉(zhuǎn)換利用,作為世界上最大的煤氣化工國家,很顯然在污水處理方面更應(yīng)該做到先進(jìn)的程度;目前,碎煤加壓氣化廢水的處理,是影響水系統(tǒng)環(huán)境最頑固的污染問題。要徹底解決這一環(huán)境問題,就必須在經(jīng)濟(jì)發(fā)展和環(huán)境保護(hù)中做出平衡選擇,一方面完善治理理論,研究新的工藝和技術(shù),另一方面提高廢水的綜合治理和利用能力,實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展。
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