方 帥，劉志強(qiáng)，陳 瑜,3，霍明昕,2，邊德軍,2，楊 霞，耿 直，朱遂一,3

(1.東北師范大學(xué) 環(huán)境學(xué)院，長(zhǎng)春 130117；2.長(zhǎng)春工程學(xué)院 水利與環(huán)境工程學(xué)院，長(zhǎng)春 130012；3.吉林省林業(yè)勘察設(shè)計(jì)研究院，長(zhǎng)春 130022)

地下水廠鐵泥是單級(jí)濾池反沖洗廢水沉積后生成的污泥，成分復(fù)雜，包括脫落的鐵錳濾膜和硅酸鹽、泥砂、破碎濾料等雜質(zhì)。這種鐵泥含鐵量相對(duì)較低，與傳統(tǒng)二級(jí)曝氣+二級(jí)過(guò)濾工藝的除鐵濾池中高含鐵污泥不同，不能直接用于制備氧化鐵紅。鐵泥直接堆放會(huì)占用大量土地，在降水時(shí)金屬離子容易析出并污染附近土壤和地表水[1-2]。為防止鐵泥污染，水廠多采用濃縮、絮凝、壓濾等方法將污泥脫水，處理步驟繁瑣，費(fèi)用較高，脫水污泥直接填埋而未能有效利用。

將地下水廠含鐵污泥經(jīng)處理后制備成磁性吸附劑，不僅可以減少水廠占地和污泥處理費(fèi)用，而且能夠用于環(huán)境污染治理，具有明顯的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益。一些利用鋁廠赤泥[2-3]、電鍍廠污泥[4]等為原料合成磁性材料的方法值得借鑒。如ILKER等[5]采用微波消解、強(qiáng)酸浸漬從鋁廠紅泥中提取Fe3+，再按照n(Fe2+):n(Fe3+)=1:1.75加入 FeCl2·4H2O，堿性共沉淀法制備Fe3O4-NPs，能夠有效吸附地下水中砷。在此基礎(chǔ)上，一些學(xué)者提出了高溫還原法處理含鐵污泥，生成磁性材料來(lái)回收鐵資源。劉萬(wàn)超等[6]以氧化鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)為27.93%的拜耳法赤泥為原料，碳粉為還原劑直接還原焙燒后磁選制得鐵精礦產(chǎn)品。ZHU等[7]以高含鐵赤泥(w(Fe)=50.6%)為原料，無(wú)煙煤為還原劑，高溫煅燒后通過(guò)磁分離達(dá)到94.1%的鐵回收率。受鐵泥中眾多雜質(zhì)影響，現(xiàn)行的方法應(yīng)用于地下水廠鐵泥原位合成磁性材料還存在不足。如強(qiáng)酸浸提雖然能獲得高純Fe3+，但浸提效率偏低、浸提后殘留的酸性污泥會(huì)造成二級(jí)污染等；同樣高溫還原法對(duì)高含鐵污泥具有良好效果，但在處理低鐵含量(w(Fe)＜20%)污泥時(shí)，會(huì)出現(xiàn)還原劑利用率低，且加入的褐煤、無(wú)煙煤等也會(huì)增大殘留泥渣量。

溶劑熱法作為一種簡(jiǎn)單、過(guò)程易于控制的合成方法，已廣泛用于制備不同粒徑和形貌的Fe3O4磁性材料[8]。在溶劑熱法中，通過(guò)使用還原性多元醇和合適添加劑，可以獲得水系中難以合成的目標(biāo)產(chǎn)物[9]。為了研究溶劑熱法是否對(duì)雜質(zhì)眾多的地下水廠鐵泥也有相同的還原效果，本文作者采用溶劑熱法，以乙二醇為溶劑和還原劑，首次在180℃條件下將低鐵含量地下水廠鐵泥(w(Fe)＜20%)制備成含有Fe3O4的磁性材料(MMFO)，并檢測(cè)了其對(duì)水中亞甲基藍(lán)的吸附效果。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 試劑與儀器

實(shí)驗(yàn)使用的無(wú)水乙酸鈉、乙二醇、亞甲基藍(lán)均為分析純，購(gòu)置于國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。四氧化三鐵為分析純，購(gòu)置于天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所。分析純級(jí)的粉末活性炭和顆?；钚蕴抠?gòu)置于天津市福晨化學(xué)試劑廠。實(shí)驗(yàn)用水為二次蒸餾水。反沖洗廢水取自亞泰水泥廠供水站。

1.2 材料的合成

將反沖洗廢水靜置8 h后，傾倒上清液，獲得沉淀的鐵泥，經(jīng)過(guò)80℃干燥2 h后備用。

向燒杯中加入鐵泥0.675 g，依次加入乙二醇20 mL和無(wú)水乙酸鈉3.6 g，磁力攪拌30 min，在燒杯中形成懸濁液。將懸濁液轉(zhuǎn)入50 mL反應(yīng)釜中，放入干燥箱，以4℃/min升溫至180℃，保溫6 h。待反應(yīng)釜冷卻后，棄去上層清液，將底部黑色沉淀轉(zhuǎn)移到燒杯中。

向裝有黑色沉淀的燒杯中加入蒸餾水，超聲清洗5 min，利用磁鐵收集黑色沉淀。重復(fù)超聲清洗處理5次后，將磁鐵收集的黑色樣品放于真空干燥箱中，40℃下真空干燥24 h，得到深黑色粉末(標(biāo)記為MMFO)。

1.3 吸附效果評(píng)價(jià)

分別取MMFO樣品、粉末活性炭和顆粒活性炭20 mg置于3個(gè)50 mL三角瓶中，平行加入20 mL濃度為10 mg/L的亞甲基藍(lán)溶液。將三角瓶置于室溫?fù)u床中，以200 r/min轉(zhuǎn)速振蕩吸附，間隔時(shí)間取樣，用紫外可見分光光度法在665 nm波長(zhǎng)下測(cè)定水中殘留的亞甲基藍(lán)濃度。每組實(shí)驗(yàn)做2次平行樣，取均值為實(shí)驗(yàn)結(jié)果。

1.4 表征

采用磁學(xué)性質(zhì)測(cè)量系統(tǒng)(MPMS-SQUID-VSM型，美國(guó)Quantum Design公司生產(chǎn))測(cè)定樣品的磁性。將在空氣氛圍下恒溫300℃煅燒1 h后的泥渣和原泥渣、MMFO樣品送到北京北達(dá)燕園微構(gòu)分析測(cè)試中心，采用X射線粉末衍射儀(Dmax 12kW，日本Rigaku公司生產(chǎn))對(duì)樣品進(jìn)行物相分析。采用X射線熒光光譜儀(ZSX Primus II，日本Rigaku公司生產(chǎn))對(duì)煅燒前后的鐵泥進(jìn)行元素分析。MMFO樣品經(jīng)微波消解后，采用ICP-AES測(cè)定消解液中金屬元素的含量。在室溫條件下，以α-Fe為參照采用穆斯堡爾譜儀(MS-500型，英國(guó)牛津公司生產(chǎn))對(duì)MMFO樣品中鐵的化學(xué)形態(tài)進(jìn)行了分析。進(jìn)一步采用X射線光電子能譜儀(400型，英國(guó)VG-ADES公司生產(chǎn))分析了樣品表面鐵的化合態(tài)。利用掃描電子顯微鏡(XL-30-ESEM型，美國(guó)FEI公司生產(chǎn))分析樣品的顯微組織。采用全自動(dòng)比表面及介孔微孔物理吸附儀(ASAP 2020M，美國(guó)Micromeritics公司生產(chǎn))對(duì)MMFO樣品的比表面積與孔徑分布進(jìn)行測(cè)定。采用傅立葉變換紅外光譜儀(Nicolet 6700，美國(guó)Thermo fisher公司生產(chǎn))在4000~400 cm-1范圍內(nèi)測(cè)定吸附亞甲基藍(lán)前后MMFO樣品的主要官能團(tuán)。

2 結(jié)果與討論

2.1 鐵泥及MMFO樣品的表征

地下水廠單級(jí)濾池的反沖洗水沉積后，形成的鐵泥沒有明顯的磁響應(yīng)特征，在磁場(chǎng)中不會(huì)發(fā)生移動(dòng)。采用以乙二醇作還原劑的溶劑熱法時(shí)，可以避免Fe2+的氧化，制備的MMFO樣品呈深黑色，在磁場(chǎng)中迅速向磁極遷移并富集(見圖1(a))，體現(xiàn)了良好的磁響應(yīng)特性。當(dāng)不加磁場(chǎng)時(shí)，MMFO樣品短時(shí)間不會(huì)發(fā)生沉降，如圖1(b)所示。

圖1 磁分離前后MMFO樣品溶液Fig.1 MMFO sample after(a)and before(b)magnetic separation

圖2 鐵泥、MMFO樣品和分析純Fe3O4在室溫下的磁滯曲線Fig.2 Hysteresis loops of iron mud,MMFO sample and ferroferric oxide powder(AR)

圖3 鐵泥、煅燒鐵泥和MMFO樣品的XRD譜Fig.3 XRD patterns of iron mud(a),calcined iron mud(b)and MMFO sample(c)

鐵泥、MMFO樣品和分析純Fe3O4在室溫下的磁化曲線如圖2所示。由圖2可以發(fā)現(xiàn)，MMFO樣品的磁滯回線呈“S”型，沒有明顯的滯后環(huán)，具有軟磁特性。MMFO樣品的比飽和磁化強(qiáng)度(Ms)達(dá)到18.9 A·m2/kg，其剩余磁強(qiáng)度(Mr)僅為 0.23 A·m2/kg。受溶劑熱法制備的MMFO樣品中雜質(zhì)影響，其磁性低于分析純 Fe3O4的(Ms=68A·m2/kg)。

鐵泥和煅燒鐵泥的XRD譜如圖3(a)和(b)所示。對(duì)比圖3(a)和(b)可以發(fā)現(xiàn)，鐵泥的主要礦物成分為石英、斜長(zhǎng)石、微斜長(zhǎng)石、云母和高嶺石，煅燒前后鐵泥的XRD譜中并沒有出現(xiàn)明顯的Fe2O3衍射峰，可以推測(cè)鐵泥中鐵含量相對(duì)較低，且含鐵礦物晶化性差而被基峰掩蓋[10]。采用XRF分析了鐵泥、煅燒鐵泥中元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，同時(shí)通過(guò)ICP-AES測(cè)定微波消解后MMFO樣品中元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見表1)，發(fā)現(xiàn)鐵泥和煅燒鐵泥中鐵元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為16.6%和18.5%，表明鐵泥樣品中存在含鐵礦物。煅燒前后鐵泥中SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過(guò)40%，Al2O3質(zhì)量分?jǐn)?shù)也達(dá)到11%，此外還含有Ca、K、Mg、Na、Mn等元素。

鐵泥經(jīng)過(guò)溶劑熱法處理后，生成的MMFO樣品中鐵元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為17.2%，其XRD譜中如圖3(c)所示。與圖3(a)相比，MMFO樣品的XRD譜出現(xiàn)微弱的Fe3O4衍射峰，這表明在溶劑熱條件下鐵泥中含鐵礦物發(fā)生了結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變生成磁鐵礦，經(jīng)過(guò)多次磁分離純化的MMFO樣品中Al2O3的含量仍接近鐵泥中的，結(jié)合圖3(c)分析發(fā)現(xiàn)，MMFO樣品中主要雜質(zhì)為石英和含Al的斜長(zhǎng)石、高嶺石等礦物。結(jié)果表明這些雜質(zhì)難以完全去除，但不影響其對(duì)亞甲基藍(lán)分子的吸附效率和磁分離效果。

干燥后鐵泥顆粒細(xì)小而分散，粒徑約為70 nm(見圖4(a))。這類細(xì)小顆粒容易穿透板框壓濾機(jī)的濾膜，進(jìn)入壓濾水中，從而影響鐵泥的正常脫水。鐵泥經(jīng)過(guò)溶劑熱180℃處理6 h后，粒子團(tuán)聚成橢球狀(見圖4(b))，表面粗糙，粒徑約為1.5 μm。

圖5所示為MMFO樣品在室溫下測(cè)量的穆斯堡爾譜。樣品的室溫譜可采用兩組雙線譜(Doublet1和Doublet2)擬合。其中Doublet1雙線譜占份額較高，分別對(duì)應(yīng)高度彌散的Fe3+超順磁物種和高自旋態(tài)的Fe2+物種[11-13]。

表1 鐵泥、煅燒后鐵泥和MMFO樣品中組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)Table 1 Mass fraction of iron mud,calcined iron mud and MMFO sample

圖4 鐵泥和MMFO樣品的SEM像Fig.4 SEM images of iron mud(a)and MMFO sample(b)

圖5MMFO樣品穆斯堡爾譜Fig.5 M?ssbauer spectra of MMFO sample

表2MMFO樣品穆斯堡爾圖參數(shù)Table 2 M?ssbauer parameters of MMFO sample

對(duì)室溫譜進(jìn)行參數(shù)分析(見表2)，發(fā)現(xiàn)Doublet1譜的化學(xué)位移為0.34 mm/s，四極裂矩為0.78 mm/s，與文獻(xiàn)[14]中報(bào)道的Fe3O4基本一致。而Doublet2譜峰形微弱，其化學(xué)位移與四極裂矩都較大，可以推測(cè)Fe處于高自旋二價(jià)鐵的化合物中[15]。

圖6所示為MMFO樣品的XPS譜。由圖6可知，鐵元素有2個(gè)分裂峰，結(jié)合能分別為711.8和725.6 eV，對(duì)應(yīng)Fe的2p3/2和2p1/2軌道，屬于Fe3O4中鐵的特征電子結(jié)合能[16]。

圖6MMFO樣品的XPS譜Fig.6 XPS spectrum of MMFO sample

圖7 MMFO樣品、粉末活性炭及顆粒活性炭對(duì)亞甲基藍(lán)的吸附去除率的影響Fig.7 Effect of MMFO sample,powder active carbon and granular active carbon on adsorption removal rate of methylene blue

2.2MMFO樣品的的吸附性能

在室溫條件下，以粉末活性炭和顆粒活性炭作為參照，對(duì)比研究了MMFO樣品對(duì)水中亞甲基藍(lán)的吸附效果，如圖7所示。在5 min內(nèi)，等量的MMFO樣品和粉末活性炭對(duì)水中亞甲基藍(lán)吸附去除率分別達(dá)到92.3%和97.5%，在20 min內(nèi)即可完全吸附水中的亞甲基藍(lán)，由此可見MMFO樣品的吸附效果接近粉末活性炭的。相比之下，顆?；钚蕴繉?duì)水中亞甲基藍(lán)的吸附效果較弱，在90 min內(nèi)吸附去除率僅為37.2%。

分別采用準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型和準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型[17]對(duì)亞甲基藍(lán)的吸附過(guò)程進(jìn)行擬合，其方程如下所示：

準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，

式中：q1為準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力模型的吸附量，mg/g；q2為準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型的吸附量，mg/g；qe為MMFO樣品對(duì)亞甲基藍(lán)的理論平衡吸附量，mg/g；k1為準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型速率常數(shù)，min-1；k2為準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型速率常數(shù)，g·mg-1·min-1；t為吸附時(shí)間，min。

動(dòng)力學(xué)擬合參數(shù)如表3所列。由表3中擬合結(jié)果可知，準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型的相關(guān)系數(shù)(=0.9996)大于準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型(=0.9993)，且理論平衡吸附量qe(9.86 mg/g)與實(shí)驗(yàn)所得的平衡吸附量qe(9.87 mg/g)更接近。因此MMFO樣品對(duì)亞甲基藍(lán)的吸附符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型。由于準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型中反應(yīng)速率控制步驟涉及吸附劑與吸附質(zhì)之間電子交換、電子共享或者離子交換，因此推測(cè)MMFO對(duì)水中亞甲基藍(lán)的吸附以化學(xué)吸附為主。

表3MMFO樣品吸附亞甲基藍(lán)的動(dòng)力學(xué)參數(shù)Table 3 Kinetics parameters of methylene blue adsorption on MMFO

MMFO樣品的BJH孔徑分布曲線和BET吸附-脫附等溫線分別如圖8和9所示。MMFO樣品吸附-脫附等溫線有明顯的吸附滯后現(xiàn)象，相對(duì)壓力p/p0在0.5~0.9范圍時(shí)吸附明顯增加，呈現(xiàn)出介孔材料的IV型吸附等溫線和H1型滯后回線。樣品的BJH孔徑分布數(shù)據(jù)顯示，其孔徑具有高度一致性，平均值為4 nm；而且MMFO樣品具有較高的比表面積(58.5 m2/g)，這可能是納米級(jí)二次粒子聚集，如圖4(b)所示。而水中亞甲基藍(lán)分子的大小為1.69 nm×0.74 nm×0.38 nm，最大截面積為1.25 nm2[18-19]，因而可以通過(guò)MMFO樣品納米孔道的納米限域效應(yīng)吸附亞甲基藍(lán)分子。相比于分析純級(jí)粉末活性炭的比表面積(1295.4 m2/g)和顆粒活性炭的比表面積(442.8 m2/g)，MMFO樣品具有更小的比表面積，但卻表現(xiàn)出更強(qiáng)的亞甲基藍(lán)吸附效果。

圖8MMFO樣品的孔徑分布曲線Fig.8 Pore size distribution curve of MMFO sample

圖9MMFO樣品的BET吸附-脫附等溫線Fig.9 Nitrogen adsorption-desorption isotherms curves of MMFO sample

從經(jīng)濟(jì)學(xué)角度和效用角度考慮，與粉末活性炭和顆?；钚蕴肯啾龋琈MFO樣品可以通過(guò)外置磁場(chǎng)迅速?gòu)乃蟹蛛x，其在廢水處理中具有明顯的優(yōu)勢(shì)。

圖10所示為吸附亞甲基藍(lán)前后MMFO樣品的紅外光譜。圖10(a)中，在468、1031和1630 cm-1處的吸收峰值分別對(duì)應(yīng)樣品表面的Si—O、Si—O—Si和—OH基團(tuán)。對(duì)比吸附亞甲基藍(lán)后樣品的紅外光譜可知(見圖10(b))，1031和468 cm-1在吸附前后并未發(fā)生顯著變化，表明MMFO樣品表面的Si離子并未結(jié)合生成新鍵。1630 cm-1處的吸收峰是MMFO樣品表面羥基的彎曲振動(dòng)引起的[20]，在吸附后該吸收峰位移到1637 cm-1，并且強(qiáng)度也發(fā)生了變化，表明該羥基可能參與了亞甲基藍(lán)吸附到MMFO表面的過(guò)程。亞甲基藍(lán)的分子結(jié)構(gòu)為對(duì)稱分布，中間為兩個(gè)苯環(huán)與N、S雜環(huán)共軛的大π體系，兩邊的苯環(huán)各接一個(gè)二甲胺基。在1500 cm-1處的吸收峰對(duì)應(yīng)亞甲基藍(lán)中苯環(huán)C=C鍵的骨架振動(dòng)，1333和1400 cm-1處的吸附峰對(duì)應(yīng)亞甲基藍(lán)中的甲基峰，表明亞甲基藍(lán)吸附到MMFO樣品表面。同時(shí)受兩側(cè)甲基環(huán)境不同影響，與正電荷相連的甲基出現(xiàn)紅移，由此推測(cè)亞甲基藍(lán)的二甲基胺上氮原子共軛水中正電荷后，與MMFO樣品表面羥基作用發(fā)生化學(xué)吸附。

圖10 吸附亞甲基藍(lán)前后MMFO樣品的傅立葉紅外光譜Fig.10 FT-IR spectra of MMFO sample:(a)Before adsorption ofmethylene blue;(b)Afteradsorption of methylene blue

3 結(jié)論

1)地下水廠含鐵污泥顆粒細(xì)小，鐵含量低且含鐵礦物晶化性差，雜質(zhì)主要為二氧化硅和含Al的礦物。鐵泥經(jīng)過(guò)溶劑熱法處理后，生成含有Fe3O4的深黑色磁性材料，呈橢球狀，粒徑約1.5 μm，比飽和磁化強(qiáng)度達(dá)18.9 A·m2/kg，可以迅速?gòu)乃写欧蛛x。

2)該合成磁性材料可以迅速吸附水中亞甲基藍(lán)，在5 min內(nèi)對(duì)10 mg/L亞甲基藍(lán)的吸附去除率達(dá)到92.3%，效果接近粉末活性炭；在20 min內(nèi)可以完全吸附亞甲基藍(lán)，其效果超過(guò)顆?；钚蕴康摹?/p>

[1] YU Zhang-long,SHI Zhi-xia,CHEN Yong-mei,NIU Yin-jian,WANG Yong-xia,WAN Ping-yu.Red-mud treatment using oxalic acid by UV irradiation assistance[J].Transactions of Nonferrous Metals Society of China,2012,22(2):456-460.

[2] WANG S B,ANG H M,TADE M O.Novel applications of red mud as coagulant,adsorbent and catalyst for environmentally benign processes[J].Chemosphere,2008,72(11):1621-1635.

[3] LI Xiao-bin,XIAO Wei,LIU Wei,LIU Gui-hua,PENG Zhi-hong,ZHOU Qiu-sheng,QI Tian-gui.Recovery of alumina and ferric oxide from Bayer red mud rich in iron by reduction sintering[J].Transactions of Nonferrous Metals Society of China,2009,19(5):1342-1347.

[4] HILLS C D,KOE L,SOLLARS C J,PERRY R.Early heat of hydration during the solidification of a metal plating sludge[J].Cement and Concrete Research,1992,22(5):822-832.

[5] AKIN I,ARSLAN G,TOR A,ERSOZ M,CENGELOGLU Y.Arsenic(V)removal from underground water by magnetic nanoparticles synthesized from waste red mud[J].Journal of Hazardous Materials,2012,235:62-68.

[6] 劉萬(wàn)超,楊家寬,肖 波.拜耳法赤泥中鐵的提取及殘?jiān)苽浣ú腫J].中國(guó)有色金屬學(xué)報(bào),2008,18(1):187-192.LIU Wan-chao,YANG Jia-kuan,XIAO Bo.Recovering iron and preparing building material with residues from Bayer red mud[J].The Chinese Journal of NonferrousMetals,2008,18(1):187-192.

[7] ZHU De-qing,CHUN Tie-jun,PAN Jian,HE Zhen.Recovery of iron from high-iron red mud by reduction roasting with adding sodium salt[J].Journal of Iron and Steel Research,International,2012,19(8):1-5.

[8] 顏愛國(guó),劉浩梅,劉娉婷,郝喜海,劉躍軍.Fe3O4和Zn2+摻雜型Zn1-xFe2＋xO4納米晶的溶劑熱合成和電磁性能[J].高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報(bào),2010(3):447-451.YAN Ai-guo,LIU Hao-mei,LIU Pin-ting,HAO Xi-hai,LIU Yue-jun.Solvothermal synthesis and electromagnetic properties of Fe3O4and its Zn2+substituted Zn1-xFe2+xO4nanocrystallines[J].Chemical Journal of Chinese University,2010(3):447-451.

[9] 段連峰,張 雨,王立民,金松哲,吳 化.溶劑熱法合成不同形貌MnFe2O4納米顆粒及其在污水處理中的應(yīng)用[J].無(wú)機(jī)材料學(xué)報(bào),2014,29(7):763-768.DUAN Lian-feng,ZHANG Yu,WANG Li-min,JIN Song-zhe,WU Hua.Synthesis and characterization of MnFe2O4with different morphologies and their application in water treatment[J].JournalofInorganic Materials,2014,29(7):763-768.

[10]陳汝芬,鄧 娟,宋國(guó)強(qiáng),魏 雨,侯登錄.不同晶化度γ-FeOOH的合成及其液相轉(zhuǎn)化研究[J].化學(xué)學(xué)報(bào),2008,66(21):2348-2352.CHEN Ru-fen,DENG Juan,SONG Guo-qiang,WEI Yu,HOU Deng-lu.Synthesis of different crystalline γ-FeOOH and their liquid phase transformation[J].Acta Chimica Sinica,2008,66(21):2348-2352.

[11] 李發(fā)伸,王 濤,王 穎.H2O2氧化法制備Fe3O4納米顆粒及與共沉淀法制備該樣品的比較[J].物理學(xué)報(bào),2005,54(7):3100-3105.LI Fa-shen,WANG Tao,WANG Ying.Method for fabricating Fe3O4nanoparticlesusing H2O2and its comparison with coprecipitation method[J].Acta Physica Sinica,2005,54(7):3100-3105.

[12]SHYLESH S,SCHWEIZER J,ULBER R,THIELW,SCHUNEMANN V.Mossbauerspectroscopy on superparamagnetic nanoparticles used as catalyst supports for the production of fine chemicals[J].Journal of Physics:Conference Series,2010,217:12-24.

[13]RIVAS-SANCHEZ M L,ALVA-VALDIVIA L M,ARENASALATORRE J,URRUTIA-FUCUGAUCHI J,PERRIN M,GOGUITCHAICHVILI A,RUIZ-SANDOVAL M,RAMOSMOLINA M A.Natural magnetite nanoparticles from an iron-ore deposit:size dependence on magnetic properties[J].Earth,Planets and Space,2009,61(1):151-160.

[14] 吳衛(wèi)芳.穆斯堡爾譜儀及其對(duì)物質(zhì)中Fe的分析應(yīng)用[J].現(xiàn)代儀器,2000(5):39-43.WU Wei-fang.Mossbauer spectroscopy and its application to analyse of Fe in the materials[J].Modern Instruments,2000(5):39-43.

[15] 李愛國(guó),童永彭,倪新伯,王基慶,郭盤林,張桂林.空氣中含鐵懸浮顆粒的穆斯堡爾研究[J].中國(guó)環(huán)境科學(xué),2001,21(3):198-202.LI Ai-guo,DONG Yong-peng,NI Xin-bo,WANG Ji-qing,GUO Pan-lin,ZHANG Gui-lin.Mossbauer studies on iron-containing atmospheric suspended particles[J]. China Environmental Science,2001,21(3):198-202.

[16] FAN Xiu-juan,LI Xin.Preparation and magnetic property of multiwalled carbon nanotubes decorated by Fe3O4nanoparticles[J].New Carbon Materials,2012,27(2):111-116.

[17] KUMAR K V.Linear and non-linear regression analysis for the sorption kinetics of methylene blue onto activated carbon[J].Journal of Hazardous Materials,2006,137(3):1538-1544.

[18] 趙立艷,王學(xué)愷,郭玉國(guó),吳念祖,謝有暢.亞甲基藍(lán)在云母表面吸附狀態(tài)的研究[J].物理化學(xué)學(xué)報(bào),2003,19(10):896-901.ZHAO Li-yan,WANG Xue-kai,GUO Yu-guo,WU Nian-zu,XIE You-chang.Adsorption ofmethylene blue on the muscovite[J].Acta Physical Chimica Sinica,2003,19(10):896-901.

[19]BRINDLEY G W,THOMPSON T D.Methylene blue absorption by montmorillonites:determinationsofsurfaceareasand exchange capacities with different initial cation saturations(clay-organic studies XIX)[J].Israel Journal of Chemistry,1970,8(3):409-415.

[20] RUSSELL J D.Infrared spectroscopy of ferrihydrite:Evidence for the presence of structural hydroxyl groups[J].Clay Minerals,1979,14(2):109-114.