劉偉全 (上海元邦化工制造有限公司,上海 浦東 201302)
環(huán)氧樹脂是一種指分子中含有兩個或兩個以上環(huán)氧基團的有機高分子化合物。是一種液固形態(tài)皆有的多形態(tài)聚合物。廣泛應(yīng)用在油漆涂料、電子電氣、膠粘劑、復(fù)合材料等多個工業(yè)領(lǐng)域,分子結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)、醚鍵、羥基、環(huán)氧基團等多種官能團,具有良好的耐熱、耐侯、耐腐蝕,粘接性、絕緣性和高強度等應(yīng)用性能。本文根據(jù)油漆用溶劑型環(huán)氧樹脂在應(yīng)用中過多使用芳香類強溶劑而影響環(huán)境的問題,通過在環(huán)氧樹脂分子中引入多碳烷基苯酚的結(jié)構(gòu)降低其在溶劑中的溶解粘度,增大其在溶劑中的可溶解性,甚至可以在松香水類的弱溶劑中無限制稀釋,從而避免大量使用強溶劑。
目前溶劑型高分子量雙酚A環(huán)氧樹脂多為以小分子量基礎(chǔ)環(huán)氧樹脂為基料,加入雙酚A在燒堿或胺類存在下催化聚合成長分子鏈、高分子量的環(huán)氧樹脂,再用二甲苯之類的有機溶劑溶解而成。隨著環(huán)氧樹脂的分子量增大,溶劑的使用量和極性強度也不斷增加。從而導(dǎo)致后續(xù)使用時有大量VOCs的排放,帶來環(huán)境問題。
針對上述高分子量環(huán)氧樹脂的合成特性和缺憾,本工藝通過兩步反應(yīng)法對高分子環(huán)氧樹脂的分子結(jié)構(gòu)進行微調(diào),縮短分子鏈平均長度,適當(dāng)增加固化物的支鏈結(jié)構(gòu)。
第一步,部分基礎(chǔ)料雙酚A型環(huán)氧樹脂YPE-128和多碳烷基苯酚反應(yīng)
第二步,雙酚A與第一步反應(yīng)物及未參加第一步反應(yīng)的基礎(chǔ)環(huán)氧樹脂聚合
注:R—為烷基結(jié)構(gòu)
改性前后溶解粘度分別為2.7和2.4
改性前產(chǎn)品(YPE-011TX75)的旋轉(zhuǎn)粘度(CPS/25℃)是13500,改性后產(chǎn)品(YPE-011PX75)為7500
從以上多項特性指標(biāo)可以看出,通過多碳烷基苯酚的加入,大大降低環(huán)氧樹脂的粘度,為提高溶劑型環(huán)氧樹脂固含,減少溶劑使用量和VOCs的排放量提供了充分的條件。
改性前后環(huán)氧樹脂涂膜的物性對比。涂膜制作條件:環(huán)氧樹脂/胺固化劑=1/1(反應(yīng)當(dāng)量比),涂膜50微米,常溫固化、干燥7天。
改性前環(huán)氧樹脂的指觸干燥、半干燥和固化分別為3、6、12;改性后分別為2.5、5、10.同等條件下,改性前環(huán)氧樹脂的耐酸性、耐堿性、耐鹽霧(切割面)、耐鹽霧(平面)分別為8、10、全面起泡、起泡;改性后則為8、10、大部分起泡、起泡。
以上性能的比較,顯示出了改性前后的應(yīng)用性能沒有受到負(fù)面影響,反而在干性上有所提高。
大氣環(huán)境對VOCs排放的要求越來越高,降低溶劑使用量是溶劑型環(huán)氧樹脂未來發(fā)展的趨勢,在環(huán)氧樹脂的分子結(jié)構(gòu)中引入多碳烷基苯酚,降低環(huán)氧樹脂粘度,有利于提高溶劑型環(huán)氧樹脂固體份比例。
[1]周強.環(huán)氧樹脂及其助劑合成、生產(chǎn)、改性和應(yīng)用新工藝新技術(shù)與技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范實用手冊.北方工業(yè)出版社.ISBN7-5562-3325-1.(2007年10月).
[2]黃玉媛等.涂料配方.中國紡織出版社.(2008年1月1日).
[3]程相春.環(huán)氧樹脂的合成與應(yīng)用研究概況[J].當(dāng)代化工.2011(05):515-516.