煤中磷測定方法的探討

2015-07-27 05:23孟祥鵬魯南煤化工研究院濟寧中銀電化有限公司濟寧市質(zhì)檢所山東濟寧700

山東工業(yè)技術 2015年13期

滿杰,孟祥鵬,王立（.魯南煤化工研究院；.濟寧中銀電化有限公司；.濟寧市質(zhì)檢所,山東濟寧 700）

煤中磷測定方法的探討

滿杰1,孟祥鵬2,王立3
（1.魯南煤化工研究院；2.濟寧中銀電化有限公司；3.濟寧市質(zhì)檢所,山東濟寧 272100）

摘要：在采用磷鉬藍分光光度法測定煤中磷的實驗中，比較了不同酸解溫度對結果的影響；結果表明，最佳的氫氟酸酸解溫度為100℃，硫酸酸解溫度為230℃。

關鍵詞：煤中磷；灰樣法；煤樣法

磷是煤中有害的微量元素之一, 煉焦時煤中磷會影響鋼鐵的冷脆性，作為動力燃料時,煤中磷會嚴重影響鍋爐效率，所以磷含量是煤質(zhì)的重要指標和參數(shù)。煤中磷含量一般在0.001%和0.1%之間,最高也達不到1%。無機磷是其主要的的存在形式，也有極少量的以有機磷的形式存在。無機磷的熔點高達l 700℃以上，在煤灰化過程中不會因為揮發(fā)而造成損失，少量有機磷的揮發(fā)，對結果影響也不大。國家標準GB/T216-2003中采用磷鉬藍分光光度法測定煤中的磷。此法具有靈敏度高，結果可靠，手續(xù)簡便快速，干擾元素易分離和消除的特點，適用于微量磷的分析。

1　實驗部分

1.1 實驗原理

將煤樣灰化后用氫氟酸—硫酸分解，脫除二氧化硅，使磷轉換成成正磷酸，在酸性溶液中正磷酸與鉬酸銨作用生成磷鉬酸，然后用抗壞血酸還原成磷鉬藍。當磷含量低時，符合朗伯-比爾定律，溶液藍色的深淺程度與磷的含量成正比。

1.2 試劑與儀器

煤炭標樣；鉬酸銨- 硫酸溶液；抗壞血酸溶液；酒石酸銻鉀溶液；磷標準工作溶液；紫外分光光度計；馬弗爐。

1.3 實驗方法

1.3.1 稱取灰樣法

按 GB/T212中規(guī)定的慢速法灰化煤樣，然后研細到全部通過0.1mm篩，準確稱取0.05-0.1g灰樣，按照GB/T216-2003中采用的氫氟酸-硫酸法將灰樣酸解，用水將酸解后的殘留物物洗入容量瓶中，冷卻至室溫，定容，同時制備空白溶液。

1.3.2 工作曲線的繪制

配制一系列不同濃度的磷標準溶液，在室溫靜置1h，在紫外分光光度計上用波長650nm，以標準空白溶液作參比，測其吸光度。以磷含量為橫坐標，吸光度為縱坐標繪制工作曲線。

1.3.3 測定

取酸解后的澄清溶液10mL 和空白溶液10mL 分別加入50mL 容量瓶并定容，以樣品空白溶液作參比，在650nm 處測定其吸光度。

2　結果與討論

2.1 氫氟酸酸解溫度的探討

采用不同的酸解溫度，按照1.2.1的方法對標樣的灰分進行酸解，按照1.2.4的方法測定標樣中的磷含量，結果見表1.由表1可以看出，當溫度達在100℃-110℃時，酸解時間雖然較長，但平行測定的絕對差值不大于0.002%，均在允許范圍內(nèi),與標準值的吻合度較高。當溫度達到120℃時，酸解時間較短，但平行測定的絕對偏差大于0.002%，不在允許范圍內(nèi)，這可能是因為溫度過高，氫氟酸易分解，不能將硅完全除去，少部分難溶的磷灰石微粒被硅膠包在里面，不能被氫氟酸分解，從而使測得的磷結果偏低。

2.2 硫酸酸解溫度的探討

灰樣酸解過程中，當被氫氟酸酸解至白煙冒盡后，便開始硫酸對灰樣進行酸解的過程，此時需要升高溫度，以助于硫酸分解灰樣。從反應動力學的角度分析，溫度越高，分解的速率應該越快，但是溫度也不易過高，應控制在300℃以下，否則聚氯乙烯會分解為有毒的全氟異丁烯。故本實驗從200-300℃之間探索最佳的硫酸酸解溫度，結果見表2.由表2可以看出，溫度在200℃時，酸解時間1h，所測得的磷結果在允許誤差范圍內(nèi)；當溫度在230℃時，酸解時間為0.5h，所得結果與標準值吻合度較高。當溫度在260℃時，酸解時間為0.25h，但所得結果偏高，這可能由于溫度過高，導致硫酸揮發(fā)，從而使硫酸濃度小于1.8mo/L,煤中的砷，鍺等元素也被鉬酸還原顯色，從而使結果偏高。綜上所述，硫酸酸解最佳溫度為230℃。