張艷芬,勞俊杰,肖建斌
(青島科技大學(xué)橡塑材料與工程教育部重點實驗室,山東 青島 266042)
動態(tài)硫化是熱塑性彈性體獲得優(yōu)良性能的關(guān)鍵。在動態(tài)硫化的強(qiáng)剪切力作用下,橡膠和樹脂熔融共混的同時,橡膠相硫化交聯(lián),制備的熱塑性彈性體微觀上呈海-島結(jié)構(gòu),其中樹脂相為連續(xù)相(海相),橡膠相為分散相(島相),這種結(jié)構(gòu)可使熱塑性彈性體同時具有高彈性和熱塑性[1]。樹脂作為連續(xù)相,起熱塑性和增強(qiáng)的作用。此外,加工工藝、硫化劑種類和用量、硫化時間和硫化溫度等都會影響熱塑性彈性體的性能[2]。據(jù)報道,酚醛樹脂硫化體系僅對雙鍵起作用,可兼顧熱塑性彈性體的加工性能和物理性能[3],具有綜合優(yōu)勢。
本工作研究三元乙丙橡膠(EPDM)/聚丙烯(PP)/聚烯烴彈性體(POE)熱塑性彈性體的性能,考察溴化辛基酚醛樹脂SP-1055用量和POE牌號對EPDM/PP/POE熱塑性彈性體性能的影響。
EPDM,牌號3670,杜邦公司產(chǎn)品。PP,牌號T30S,中國石油化工集團(tuán)公司產(chǎn)品。POE,牌號8150,美國陶氏化學(xué)公司產(chǎn)品;牌號810和710,日本三井化學(xué)集團(tuán)產(chǎn)品。溴化辛基酚醛樹脂SP-1055,進(jìn)口產(chǎn)品。其他配合劑均為橡膠工業(yè)常用原材料。
EPDM,43.5;PP,13;POE,43.5;填料N85,13;酚醛樹脂SP-1055,變量(1.8,2.2,2.6,3.0,3.4)。
將POE和PP加入密煉機(jī)混煉室中,在180 ℃下熔融混合,加入EPDM母煉膠,分批加入填料N85,混煉均勻,進(jìn)行動態(tài)硫化。
X(S)K-160型開煉機(jī),上海雙翼橡塑機(jī)械有限公司產(chǎn)品;XSS-300型密煉機(jī),上??苿?chuàng)橡塑機(jī)械設(shè)備有限公司產(chǎn)品;HS100T-FTMO-90型電加熱平板硫化機(jī),佳鑫電子設(shè)備科技有限公司產(chǎn)品;XLB平板硫化機(jī),青島第三橡膠機(jī)械廠產(chǎn)品;GT-M2000-A型無轉(zhuǎn)子硫化儀、AI-7000M型電子拉力機(jī)和401A型熱空氣老化試驗箱,臺灣高鐵科技股份有限公司產(chǎn)品;HD-10型測厚儀,上海六菱儀器廠產(chǎn)品;LX-A型邵氏硬度計,上海六中量儀廠產(chǎn)品。
邵爾A型硬度測試按GB/T 531進(jìn)行;拉伸性能測試按GB/T 528進(jìn)行;高溫壓縮永久變形測試按GB/T 7759進(jìn)行,試驗條件為70 ℃×24 h,限制器高度4.71 mm,壓縮率25%。
與用硫黃作硫化劑相比,用酚醛樹脂SP-1055作硫化劑,熱塑性彈性體具有優(yōu)異的耐熱氧老化性能,高溫穩(wěn)定性好,且無硫化返原現(xiàn)象,壓縮永久變形小,但動態(tài)性能差。酚醛樹脂SP-1055用量對EPDM/PP/POE熱塑性彈性體性能的影響如圖1~6所示(POE牌號為810)??梢钥闯觯弘S著酚醛樹脂SP-1055用量增大,熱塑性彈性體的硬度增大,拉斷伸長率、拉斷永久變形和壓縮永久變形呈減小趨勢,這是由于酚醛樹脂SP-1055用量增大,EPDM交聯(lián)程度增大,共交聯(lián)部分增多,硬度增大[4],同時交聯(lián)鍵增加,分子運(yùn)動受到限制,熱塑性彈性體的拉斷伸長率和壓縮永久變形減小,酚醛樹脂SP-1055用量為2.6份時,熱塑性彈性體的100%定伸應(yīng)力和拉伸強(qiáng)度較高。
圖1 酚醛樹脂SP-1055用量對EPDM/PP/POE熱塑性彈性體邵爾A型硬度的影響
圖2 酚醛樹脂SP-1055用量對EPDM/PP/POE熱塑性彈性體100%定伸應(yīng)力的影響
圖3 酚醛樹脂SP-1055用量對EPDM/PP/POE熱塑性彈性體拉伸強(qiáng)度的影響
圖4 酚醛樹脂SP-1055用量對EPDM/PP/POE熱塑性彈性體拉斷伸長率的影響
圖5 酚醛樹脂SP-1055用量對EPDM/PP/POE熱塑性彈性體拉斷永久變形的影響
圖6 酚醛樹脂SP-1055用量對EPDM/PP/POE熱塑性彈性體壓縮永久變形的影響
選擇POE710,810和8150進(jìn)行對比試驗(酚醛樹脂SP-1055用量為1.8份)。EPDM/PP/POE熱塑性彈性體性能如表1所示。可以看出,與采用POE710和POE8150的熱塑性彈性體相比,采用POE810的熱塑性彈性體硬度、定伸應(yīng)力、拉伸強(qiáng)度和拉斷永久變形較大,這是由于采用POE810的熱塑性彈性體的熔點和結(jié)晶體含量高,交聯(lián)密度較大。綜合來看,用酚醛樹脂SP-1055硫化的EPDM/PP/POE810熱塑性彈性體的物理性能較好。
表1 POE牌號對EPDM/PP/POE熱塑性彈性體物理性能的影響
(1)隨著酚醛樹脂SP-1055用量增大,EPDM/PP/POE810熱塑性彈性體的硫化程度增大,硬度提高,拉斷伸長率、拉斷永久變形和壓縮永久變形呈減小趨勢;100%定伸應(yīng)力和拉伸強(qiáng)度先提高后降低。
(2)與EPDM/PP/POE710和EPDM/PP/POE8150熱塑性彈性體相比,EPDM/PP/POE810熱塑性彈性體的硬度、100%定伸應(yīng)力、拉伸強(qiáng)度和拉斷永久變形較大,壓縮永久變形較小,綜合物理性能較好。