李金婉 龔瑞昆 龔雨含 王崇皓

摘要：利用光聲光譜法對(duì)韭菜中乙酰甲胺磷殘留進(jìn)行檢測(cè)。配制不同濃度的乙酰甲胺磷樣本用于光聲光譜的采集、測(cè)定。光譜掃描范圍為300～700 nm，調(diào)制頻率為5～200 Hz。結(jié)果表明，相關(guān)系數(shù)為0.998 1，線性范圍為0.00～8.75 μg/mL，檢出限為0.013 μg/mL。與高效液相色譜方法相比無明顯差異且重現(xiàn)性好。該研究為葉菜類農(nóng)藥殘留檢測(cè)提供了一種快速分析方法。

關(guān)鍵詞：光聲光譜；乙酰甲胺磷；農(nóng)藥殘留；檢測(cè)方法

中圖分類號(hào)：O656.3 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：0439-8114（2015）13-3248-02

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2015.13.046

Determination of Acephate Pesticide Residues in Chives by Photoacoustic Spectroscopy

LI Jin-wan1，GONG Rui-kun2，GONG Yu-han3，WANG Chong-hao4

（College of Electrical Engineering， Hebei United University， Tangshan 063009， Hebei， China）

Abstract： Photoacoustic spectroscopy was applied for the rapid quantitative determination of acephate residues in chives. Different concentrations of acephate were used to collect photoacoustic spectroscopy. Spectral scanning range was 300～700 nm， and the modulation frequency was 5～200 Hz. The results showed that the linear range was 0.00～8.75 μg/mL with correlation coefficient of 0.998 1，and detection limit was 0.013 μg/mL. There was good reproducibility and no significant difference with high performance liquid chromatography method. This study can provided a rapid method for the analysis of pesticide residues in leaf vegetables.

Key words：photoacoustic spectroscopy； acephate； pesticide residues； detection method

韭菜作為一種葉類蔬菜，既是人們?nèi)粘１貍涞氖卟?，也是中國一種重要出口蔬菜[1，2]。在韭菜的生長過程中常常使用大量農(nóng)藥來防治病蟲害。近年來，食用毒韭菜而引發(fā)的中毒事件屢見不鮮，農(nóng)藥的大量濫用、誤用和不合理使用的現(xiàn)象嚴(yán)重威脅到了人類的健康和生命安全[3，4]。在韭菜種植過程中，乙酰甲胺磷使用范圍較廣，用量較大[5]，加強(qiáng)對(duì)乙酰甲胺磷農(nóng)藥殘留的監(jiān)測(cè)，建立快速有效的乙酰甲胺磷檢測(cè)方法對(duì)于保障人民健康，降低因農(nóng)藥殘留而造成的食物中毒事件的發(fā)生具有重要的意義[6-9]。

目前國內(nèi)外用于乙酰甲胺磷殘留檢測(cè)的主要手段有高效液相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法、光譜法[10]等多種方法。這些用法存在分析時(shí)間長、儀器設(shè)備藥品昂貴、使用維護(hù)成本高等缺點(diǎn)。光聲光譜法一種基于光聲效應(yīng)發(fā)展起來的光譜技術(shù)，目前廣泛應(yīng)用于氣體檢測(cè)[11]、醫(yī)學(xué)臨床[12，13]、以及土壤[14]、樹葉[15]中微量元素的檢測(cè)。在農(nóng)藥檢測(cè)方面鮮見相關(guān)報(bào)道。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

Nicolet 380傅里葉變換紫外光聲光譜儀（馭锘實(shí)業(yè)公司），配DTG-60檢測(cè)器；冷水高壓清洗器（北京恒奧德儀器儀表公司）；雙電機(jī)變頻離心機(jī)（杰能環(huán)?？萍迹?。48%乙酰甲胺磷乳油（上海楚定分析儀器有限公司）；丙酮（分析純，北京永利凱達(dá)有限公司）；乙酰甲胺磷標(biāo)準(zhǔn)品（99.9%，德國Dr. Ehrensorfer公司）。光譜掃描范圍為300～700 nm，調(diào)制頻率為5～200 Hz，連續(xù)可調(diào)。溫度控制在10～18 ℃。

1.2 樣品測(cè)定

1.2.1 樣品采集 田間使用經(jīng)2 000倍稀釋的48%乙酰甲胺磷乳油。待蔬菜成熟后進(jìn)行噴霧一周處理，設(shè)置空白對(duì)照，空白樣品與處理樣品同時(shí)采樣。

1.2.2 提取與凈化 樣品去除爛、黃葉子后洗凈晾干研碎。取一定量的樣品，加入5.00 mL丙酮，超聲萃取15 min，再以20 000 r/min離心8 min。再將濾液放在通風(fēng)處揮發(fā)盡干后轉(zhuǎn)移至10 mL容量瓶?jī)?nèi)，定容后備用。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

將0.001 75 g乙酰甲胺磷標(biāo)準(zhǔn)品溶于50 mL容量瓶中，混合均勻。乙酰甲胺磷的濃度為35.00 mg/L。取6個(gè)10 mL潔凈容量瓶，依次加入乙酰甲胺磷標(biāo)準(zhǔn)貯備液0.00、0.05、0.10、0.15、0.20、0.25 mL，配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，用水定容后混勻、備用。在350 nm處進(jìn)行同步光譜掃描，準(zhǔn)確測(cè)量光聲光譜強(qiáng)度值并進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制。

2 結(jié)果與分析

2.1 樣品的光聲光譜圖譜分析

不同濃度乙酰甲胺磷對(duì)光的吸收強(qiáng)度不同。圖1為5個(gè)不同質(zhì)量濃度乙酰甲胺磷光聲光譜圖，可以看出，光譜曲線的趨勢(shì)相似，但不同濃度的樣品的相對(duì)強(qiáng)度明顯不同，光譜圖在300～400 nm處具有很強(qiáng)的吸收，可作為乙酰甲胺磷定性檢測(cè)的依據(jù)。

標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性回歸方程為y=534.400x-12.904，R2=0.998 1，農(nóng)藥濃度在0.00～8.75 μg/mL內(nèi)有良好的線性關(guān)系。對(duì)空白溶液進(jìn)行10次平行測(cè)定，測(cè)得的標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.02，以3倍標(biāo)準(zhǔn)差計(jì)算方法檢測(cè)限為0.013 μg/mL，比紫外分光光度法得到0.10 μg/mL的檢測(cè)限要低。

2.2 測(cè)量結(jié)果

將1.00 mL樣品溶液進(jìn)行定容、混合均勻后測(cè)定，并進(jìn)行回收率實(shí)驗(yàn)。

由表1可知，5次平行測(cè)定韭菜中乙酰甲胺磷的平均值為2.09～8.41 mg/kg，測(cè)定的RSD為0.9%～2.5%，加標(biāo)回收率為91.4%～100.3%。符合農(nóng)藥殘留分析的要求[16]。

2.3 準(zhǔn)確性驗(yàn)證結(jié)果

為進(jìn)一步驗(yàn)證該方法的準(zhǔn)確性，用光聲光譜方法與高效液相色譜法進(jìn)行對(duì)比試驗(yàn)[17]。由表2可知，光聲光譜方法與高效液相色譜法回收率及變異系數(shù)無明顯差異，表明該方法的準(zhǔn)確度好，精密度高。

3 小結(jié)與討論

國內(nèi)外用于乙酰甲胺磷殘留檢測(cè)的方法有氣相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法、激光誘導(dǎo)熒光技術(shù)[18]。利用光聲光譜方法檢測(cè)乙酰甲胺磷殘留尚屬首例。本試驗(yàn)利用乙酰甲胺磷特征光譜曲線對(duì)韭菜中乙酰甲胺磷殘留進(jìn)行快速定量檢測(cè)。線性范圍為0.00～8.75 μg/mL，測(cè)定均值為2.09～8.41 mg/kg，RSD為0.8%～2.5%，加標(biāo)回收率為95.2%～100.2%。該方法與高效液相色譜方法相比結(jié)果無明顯差距且重復(fù)性好，方法簡(jiǎn)便快速，可用于韭菜中乙酰甲胺磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)分析。

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