董光斌,姜 磊
( 中國(guó)石油寧夏石化公司,寧夏銀川 750026)
隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,環(huán)保壓力日益嚴(yán)峻,石油石化行業(yè)尤為突出, 實(shí)現(xiàn)裝置達(dá)標(biāo)排放和完成年度減排任務(wù)是當(dāng)前的重點(diǎn)工作。國(guó)家最新發(fā)布的《 石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》,確定了新的排放標(biāo)準(zhǔn),不再執(zhí)行《 污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》( GB 8978-1996)、《 大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》( GB 16297-1996)和《 工業(yè)爐窯大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》( GB 9078-1996)。 硫磺回收裝置尾氣SO2排放濃度由小于960 mg/m3調(diào)整到小于400 mg/m3,特定地區(qū)小于100 mg/m3,如何實(shí)現(xiàn)裝置的穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放非常重要。 寧夏石化公司地處銀川市屬于特別排放地區(qū),為了確保裝置穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放,提高硫回收率,對(duì)硫磺回收裝置控制系統(tǒng)進(jìn)行了優(yōu)化改造,采用先進(jìn)的H2S/SO2比值, 先進(jìn)的控制系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)裝置的穩(wěn)定運(yùn)行。
寧夏石化硫磺裝置采用山東三維石化工程股份有限公司自主開發(fā)的“ SSR”工藝技術(shù),采用部分燃燒法二級(jí)Claus 制硫工藝, 采用部分加氫還原吸收尾氣處理工藝,富胺液進(jìn)入溶劑再生裝置再生后循環(huán)使用。制硫反應(yīng)溫度控制, 通過(guò)摻合制硫燃燒爐高溫氣提高制硫反應(yīng)溫度,一級(jí)高溫轉(zhuǎn)化,二級(jí)催化轉(zhuǎn)化。 硫磺回收部分排出的尾氣,經(jīng)過(guò)加氫還原生成H2S,還原氣經(jīng)溶劑吸收后進(jìn)焚燒爐焚燒, 達(dá)標(biāo)煙氣高空排放, 吸收了H2S 的富液送至溶劑再生裝置再生后循環(huán)使用。 硫磺回收裝置制硫部分的工藝流程( 見(jiàn)圖1)。
圖1 硫磺回收裝置工藝流程示意圖
煉油生產(chǎn)過(guò)程中各生產(chǎn)裝置產(chǎn)生的酸性水經(jīng)汽提后產(chǎn)生的酸性氣和脫硫系統(tǒng)、 溶劑再生系統(tǒng)等產(chǎn)生的酸性氣,其主要成分為H2S、NH3、N2、CO2等,硫磺回收裝置將酸性氣中H2S 轉(zhuǎn)化為硫磺,其反應(yīng)過(guò)程如下。
約70 %硫化氫與空氣中的氧氣發(fā)生反應(yīng),生成氣態(tài)S 和H2O,約10 %的硫化氫與氧氣發(fā)生反應(yīng),生成SO2和H2O;約20 %的硫化氫與二氧化硫發(fā)生反應(yīng),生成氣態(tài)S 和H2O。
通入過(guò)量的空氣,SO2生成量增加,H2S/SO2比值偏低,空氣量不足SO2生成量偏小,H2S/SO2比值偏高,都不利于H2S 和SO2反應(yīng)。
裝置主要操作參數(shù)( 見(jiàn)表1)。
表1 裝置主要技術(shù)參數(shù)
由于酸性氣體主要來(lái)源于酸性水汽提裝置和溶劑再生裝置,受到原油中含硫量、加工量和上游裝置的生產(chǎn)波動(dòng)等因素的影響,裝置主要存在以下問(wèn)題。
( 1)進(jìn)入裝置的酸性氣流量波動(dòng)較大,上游裝置的波動(dòng),酸性氣進(jìn)料波動(dòng),直接影響進(jìn)風(fēng)量,造成H2S/SO2比值波動(dòng)。
( 2)酸性氣中H2S 濃度波動(dòng)較大,酸性氣受到溶劑再生裝置溶劑的選擇性、 酸性水汽提裝置操作的穩(wěn)定性和加氫裝置排放的酸性濃度, 進(jìn)回收裝置的酸性氣H2S 濃度變化,影響風(fēng)量控制。
( 3)酸性氣中烴類雜質(zhì)含量變化較大。
( 4)需要補(bǔ)充燃料以維持爐溫。
裝置通過(guò)H2S/SO2比值控制空氣量,但受到濃度和進(jìn)料量等因素變化的影響,空氣量無(wú)法穩(wěn)定控制,制硫燃燒爐、 一級(jí)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器、 二級(jí)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中H2S 和SO2反應(yīng)不能正常進(jìn)行,造成裝置加氫還原、溶劑再生大幅度波動(dòng),放空煙氣含硫量偏高,有時(shí)SO2排放濃度超過(guò)960 mg/m3, 經(jīng)常出現(xiàn)末級(jí)冷凝器出口H2S 或SO2含量為零。
根據(jù)生產(chǎn)工藝反應(yīng)機(jī)理, 以DCS 控制系統(tǒng)為基礎(chǔ),引入先進(jìn)控制策略,增設(shè)先進(jìn)控制系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)氣風(fēng)比自動(dòng)精準(zhǔn)控制,大幅度提高H2S/SO2比值的平穩(wěn)率,提高硫轉(zhuǎn)化率。
北京華創(chuàng)睿控公司開發(fā)的HCHSmartCS 控制軟件平臺(tái),安裝運(yùn)行在獨(dú)立的工控機(jī)上,形成先進(jìn)控制器,通過(guò)DCS 系統(tǒng)中的OPC 數(shù)據(jù)通訊接口實(shí)現(xiàn)對(duì)DCS 系統(tǒng)的優(yōu)化控制, 使三級(jí)冷凝冷卻器出口過(guò)程氣中的H2S/SO2接近于2,給制硫燃燒爐、一級(jí)轉(zhuǎn)化器、二級(jí)轉(zhuǎn)化器創(chuàng)造最佳反應(yīng)條件。 先進(jìn)控制系統(tǒng)基本結(jié)構(gòu)框圖( 見(jiàn)圖2)。
圖2 硫磺裝置H2S/SO2 比值控制系統(tǒng)結(jié)構(gòu)框圖
本控制系統(tǒng)針對(duì)外部干擾因素,進(jìn)風(fēng)量?jī)陕房刂?,根?jù)酸性氣流量和系統(tǒng)對(duì)裝置運(yùn)行狀況的判斷分析,實(shí)時(shí)控制和調(diào)整主配風(fēng)量; 副配風(fēng)量的調(diào)節(jié)克服干擾因素實(shí)現(xiàn)對(duì)H2S/SO2值控制。 此控制技術(shù)主要有以下特點(diǎn)。
( 1)酸性氣流量影響主、副配風(fēng),根據(jù)H2S/SO2比值對(duì)配風(fēng)的敏感性,建立主、副配風(fēng)參與酸性氣流量跟蹤控制。
( 2)副配風(fēng)克服它干擾因素的影響,酸性氣中硫化氫、烴類、氨含量的變化對(duì)H2S/SO2比值的干擾,表現(xiàn)在耗氧量變化。 由副配風(fēng)及時(shí)應(yīng)對(duì)這類干擾, 實(shí)現(xiàn)對(duì)H2S/SO2比值控制。
( 3)實(shí)時(shí)自動(dòng)調(diào)整主配風(fēng)跟蹤比例,實(shí)時(shí)自動(dòng)調(diào)整主配風(fēng)跟蹤比例, 使副配風(fēng)運(yùn)行在40 %~60 %量程范圍內(nèi),保證副配風(fēng)發(fā)揮最佳作用,同時(shí)自適應(yīng)酸性氣中硫化氫含量、烴類雜質(zhì)含量的緩慢變化。
系統(tǒng)從2014 年12 月開始設(shè)計(jì)實(shí)施,2015 年3 月18 日投用。 以5 min 間隔,采集裝置的2015 年3 月21日8:00 至3 月24 日8:00,連續(xù)72 h,共采集了864 個(gè)相關(guān)生產(chǎn)數(shù)據(jù), 統(tǒng)計(jì)分析三級(jí)冷凝冷卻器出口過(guò)程氣中的H2S/SO2比值指標(biāo), 應(yīng)用效果( 見(jiàn)表2 和圖3、圖4)。
表2 改造前后主要數(shù)據(jù)對(duì)比
系統(tǒng)投用前后比值分析儀( AIC1001.MAES)典型歷史趨勢(shì)( 見(jiàn)圖3~圖4)。 圖中紅線是比值分析儀( AIC1001.MAES),灰色線分別是含氨酸性氣流量和清潔酸性氣流量。
圖3 投用前歷史趨勢(shì)
圖4 投用后歷史趨勢(shì)
先進(jìn)控制系統(tǒng)投用后比值分析儀( AIC1001.MAES)的平穩(wěn)率得到了顯著提高,實(shí)現(xiàn)配風(fēng)由系統(tǒng)自動(dòng)控制,提高了裝置硫回收率。
在現(xiàn)有生產(chǎn)的工藝流程和DCS 控制系統(tǒng)基礎(chǔ)上,應(yīng)用先進(jìn)控制技術(shù),實(shí)現(xiàn)配風(fēng)自動(dòng)控制,提高H2S/SO2比值的平穩(wěn)率,為制硫燃燒爐、反應(yīng)轉(zhuǎn)化爐創(chuàng)造了最佳反應(yīng)條件,降低尾氣中的硫含量,降低尾氣加氫部分的負(fù)荷,降低吸收塔出口凈化尾氣中的硫含量,從而降低裝置排入大氣中的總排硫量。
[ 1] 陳賡良.克勞斯法硫磺回收工藝技術(shù)進(jìn)展[ J].石油煉制與化工,2007,( 9):35-40.
[ 2] 佟新宇. 硫磺裝置比值分析儀在線分析及應(yīng)用控制[ J].自動(dòng)化儀表,2009,( 1):27-31.