稀土是許多高新產業(yè)重要的原料,也是冶金工業(yè)上重要的添加劑。它既是提高鋼質有效手段,又是發(fā)展鋼材新品種的措施之一。我國稀土儲量豐富,是重要的戰(zhàn)略資源。利用這一優(yōu)勢,將稀土的利用進行更加深入的研究,利用稀土的特性,合成更加優(yōu)質的鋼種,具有廣泛的戰(zhàn)略意義。
稀土是18世紀遺留下來的名稱,意為“稀少的土”。實際稀土元素在地殼中的含量并不稀少,這組元素更不是土,而是一組典型的金屬元素,其活潑性僅次于堿金屬和堿土金屬,可與多種元素化合,稀土金屬的燃點很低,如鈰165℃,釹270℃,極易與氧發(fā)生反應。據國際純粹與應用化學聯(lián)合會對稀土元素的定義:稀土類元素是門捷列夫元素周期表第三副族中原子序數(shù)從57至71的15個鑭系元素,包括鑭、鈰、鐠、釹、钷、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、镥,以及與它們電子結構和化學性質都相近的鈧和釔,共計17種元素。
將稀土作為合金加入到鋼中,得到的鋼即為稀土鋼。對于稀土鋼中稀土的含量有嚴格的要求,需要控制在一定的范圍內。稀土的含量是依據所需鋼的組織和性能的實際要求而確定的。若稀土的含量低于理論要求量,則無法達到應有的效果;若添加稀土過多,則可能損害鋼的性能[1]。鋼加入稀土后,一般能使無縫鋼管、鋼板的橫向沖擊韌性提高半成以上,耐腐蝕性能提高60%,其他性能也有相應提升。當前開發(fā)稀土鋼的品種有:韌性壓力容器用鋼、稀土鈮重軌、稀土船板鋼、稀土車軸鋼等。
從上世紀50年代開始研究稀土,在之前,稀土工業(yè)并沒有受到重視。從50年代開始,稀土研究均列入各國的研究計劃,50年代初美國Carpenter公司便以稀土處理高合金不銹鋼[2]。到60年代,稀土已經成為鋼中重要的合金添加劑,它對于控制低合金高強度鋼材硫化物,改善鋼材的冷成型性能,同時降低鋼種的硫、氧含量都有重要的意義。隨后,歐美及日本等鋼鐵強國研究出稀土能夠改善管線鋼的橫向性能,從而能夠在使天然氣、石油等的運輸管道能夠在寒冷地帶良好使用,利用此技術使大量大口徑管線鋼生產。90年代,科技的進步使得稀土的研究進入了更加全面深入的階段,稀土鎳氫電池工業(yè)化生產使混合稀土生產再一次受到關注。在美國,其制造稀土合金汽車尾氣凈化催化器所消耗的稀土量就達到每年12000噸。
冶金企業(yè)生產技術的發(fā)展,尤其是鐵水預處理和精煉技術的進步,一些鋼鐵強國已經能通過鈣處理控制鋼中硫化物夾雜的形態(tài),從而將低合金鋼中的硫含量控制在10~50ppm,應用效果理想,鈣也逐漸取代稀土成為鋼的變質劑,對鋼進行處理。但是,瑞典、日本、法國等過仍將稀土作為不可取代的合金劑,在電熱合金鋼、特種不銹鋼中加入稀土對鋼材的性能有重要的意義[3]。
稀土在鋼中有一定的固溶量,它在晶界的偏聚能抑制磷硫及低熔點雜質鉛、錫、砷、銻、鉍在晶界的偏析或與這些雜質形成熔點較高的化合物,消除低熔點雜質的有害作用;稀土凈化和強化晶界,阻礙晶間裂紋的形成和擴展,有利于改善塑性尤其是高溫塑性;稀土能抑制動態(tài)再結晶、細化晶粒和沉淀相尺寸并促進鐵素體中 Nb(C、N),(Nb、Ti)(C、N)和 V(C、N)的析出;溶解的稀土可改變滲碳體的組成和結構并使碳化物球化、細化和均勻分布。
凈化雜質作用表現(xiàn)在稀土可與鋼中 P、As、Sn、Sb、Bi、Pb等低熔點有害元素相作用,作用后減少并細化鋼中夾雜物。
稀土金屬及其合金在煉鋼中起脫氧脫硫作用,能使兩者的含量降低到0.001%以下,并改變夾雜物的形態(tài),細化晶粒,從而改善鋼的加工性能,提高強度、韌性、耐腐蝕性和抗氧化性等。
稀土與過渡元素的金屬間化合物MMNi5(MM為混合稀土金屬)和LaNi5是優(yōu)良的吸氫材料,被稱為氫海綿。稀土也有降低氫的擴散系數(shù),延緩氫在裂紋尖端塑性區(qū)的富集,從而延長裂紋擴展的孕育期和斷裂時間。所以稀土有抑制鋼的氫脆作用。
向鋼液中噴吹稀土氧化物(CeO2)粉劑,可以使鋼的強度和韌性有所提升,降低脆性轉變溫度,提高鋼的持久強度。其原因是一、CeO2可以作為結晶核的細化鑄態(tài)晶粒;二、彌散分布的CeO2質點可使晶界對位錯運動的阻力得到提升。
稀土加入鋼中生成球狀稀土硫化物或硫氧化物,取代長條狀硫化錳夾雜,使硫化物形態(tài)得到完全控制,提高鋼的韌塑性特別是橫向沖擊韌性,改善鋼材的各向異性。稀土使高硬度的氧化鋁夾雜轉變成球狀硫氧化物及鋁酸稀土,顯著地提高鋼的抗疲勞性能。
一種稀土耐蝕低合金鋼,提高耐蝕率近10倍,用它制造的耐候貨車使用壽命提高一倍,返廠大修周期由6年延至10年;稀土鑄鐵材料,具有較高的抗拉強度、沖擊韌性和疲勞強度。在某些機械性能方面已分別接近或達到甚至超過鋼的性能,起到“以鑄代鍛”的作用。與鍛鋼和可鍛鑄鐵相比,具有工藝簡單、節(jié)約鋼材和降低成本等突出效果。
稀土在提高多方面性能有顯著作用,正符合了現(xiàn)代發(fā)展對鋼材高強度、高韌性及耐腐蝕性能優(yōu)良的要求,因此,稀土鋼有著非常好的發(fā)展前景。
現(xiàn)階段,稀土主要應用在以下的鋼材中:(1)油井管。稀土添加使得管線鋼在較差條件下能夠長久有效的使用。現(xiàn)階段石油已經從能源角度提高到國家戰(zhàn)略資源的高度?!皣沂蛻?zhàn)略儲備”計劃開始啟動并穩(wěn)步實施,使得石油從能源提升至國家戰(zhàn)略的高度,在可以預見的未來,稀土鋼油井管具有廣闊的應用前景。(2)耐候鋼(也稱“耐大氣腐蝕鋼”)。與普碳鋼相比,耐候鋼在大氣中具有更優(yōu)良的抗蝕性能。與不銹鋼相比,耐候鋼只有微量的合金元素耐候鋼一般采用精料入爐-冶煉(轉爐、電爐-微合金化處理-吹氬-LF精煉-低過熱度連鑄(喂入稀土絲)-控軋控冷等工藝路線。在冶煉時,廢鋼隨爐料一起加入爐內,按常規(guī)工藝冶煉,出鋼后加入脫氧劑及合金,鋼水經吹氬處理后,隨即進行澆鑄,吹氬調溫后的鋼水經連鑄機鑄成板坯。由于鋼中加入稀土元素,耐候鋼得到凈化,夾雜物含量大為減少。(3)重軌鋼。鐵路建設象征著國家的發(fā)達程度。近年來,隨著我國的發(fā)展及科技的進步,重軌鋼的需求量逐漸增大,其中以包鋼、武鋼、鞍鋼為代表的大型鋼鐵廠為主要的重軌鋼生產企業(yè)。(4)焊接氣瓶用鋼。在焊接氣瓶用鋼的生產過程可發(fā)現(xiàn),添加稀土有利于鋼種性能的提高,且現(xiàn)階段氣瓶用鋼發(fā)展勢頭良好,“西氣東輸”工程的啟動更是促進了氣瓶鋼的發(fā)展。(5)船板鋼。造船對鋼板要求較為嚴格,隨著稀土的加入,使鋼的耐腐蝕性能和韌性有所提高,稀土船板鋼能夠應用與艦船中,也可能廣泛應用在民用船板中。另外,海上才有平臺、隧道等要求腐蝕性較高的鋼材,添加稀土后也會取得良好的性能,應用前景廣闊。
我國的鋼產量居于世界首位,但主要以粗鋼為主,鋼材質量同國外先進水平還有很大的差距,許多優(yōu)質特殊鋼需要進口。利用我國稀土儲量豐富這一優(yōu)勢,將稀土元素添加到鋼中,提高鋼種的質量,提升我國鋼鐵行業(yè)的實力,更具重大意義。
[1]黃夢真,王曉梅.稀土在鋼中的應用[J].科技信息,2009,(21):51.
[2]Post,C.B.etal.E.F.S.P.(9):1951,115-133.
[3]夏國金.稀土在鋼鐵中的應用現(xiàn)狀和發(fā)展建議[J].稀土信息,2008,(3):9-10.