田翠等

摘要 本方法針對《食品中總砷及無機砷的測定（GB/T5009.11-2003）》對食品中總砷的測定方法進行了改進。在最佳的試驗條件下，砷的檢出限為0.28 μg/L，方法的精密度在1.2%～2.5%之間，加標(biāo)回收率在94%～105%之間。該方法操作簡便快速，精密度、準確度均能滿足分析要求。

關(guān)鍵詞 氫化物原子熒光法；農(nóng)產(chǎn)品；總砷

中圖分類號 TS207.5；TS207.7 文獻標(biāo)識碼 A 文章編號 1007-5739（2015）14-0292-02

Determination of Total Arsenic in Agricultural Products by Hydride Atomic Fluorescence Spectrophotometry

TIAN Cui LI Shi-qing CHEN Guang-liang ZHU Yu-hua ZHAO Yao ZHENG Hai-fang LIU Shuang LUO Xiao-jiao

ZHANG Wei-na JIN Wei

（Luzhou Municipal Bureau of Agriculture of Sichuan Province，Luzhou Sichuan 646000）

Abstract Improvements were made to hydride atomic fluorescence spectrophotometry method for determination of total Arsenic ′Determination of total arsenic and inorganic in food GB/T 5009.11-2003′.Under the optimum conditions，the detection limit was 0.28 μg/L，the accuracy was 1.2%～2.5%，and the recovery was 94%～105%.The method was simple and convenient，and its precision，accuracy，sensitivity could meet the analytical requirements.

Key words hydride atomic fluorescence spectrophotometry；agricultural products；total Arsenic

砷是食品污染較為嚴重的有害元素之一，1973年FAO/WHO所確定的17種最優(yōu)先研究的食品污染物中排第2位，所以測定食品中砷的含量尤為重要。目前，測定食品中總砷多采用《食品中總砷及無機砷的測定（GB/T5009.11-2003）》的氫化物原子熒光光度法[1]，但是該方法使用的試劑用量較大，且消煮時間長。本文參考有關(guān)文獻對此方法進行了改進[2-4]，并對該方法進行了一系列的試驗，改進后的準確度和精密度均符合要求?，F(xiàn)對試驗結(jié)果進行總結(jié)，以為提高農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全提供參考。

1 材料與方法

1.1 供試儀器

AFS-930型全自動順序注射原子熒光光度計（北京吉田儀器有限公司）。

1.2 供試試劑

砷標(biāo)準儲備液：1 000 mg/L，購于國家標(biāo)準物質(zhì)測試中心。標(biāo)準物質(zhì)：GBW10014、GWB10015、GWB10044，均購于國家標(biāo)準物質(zhì)測試中心。硝酸（優(yōu)級純）、高氯酸（優(yōu)級純）、硫酸（優(yōu)級純）。鹽酸（優(yōu)級純）：配制體積分數(shù)為3%和5%的溶液。硫脲（50 g/L）：稱取50 g硫脲溶于1 000 mL水中。砷標(biāo)準使用液（100 μg/L）：使用5%鹽酸將1 000 mg/L砷標(biāo)準儲備液逐級稀釋成100 μg/L標(biāo)準使用液。硼氫化鉀（10 g/L）：稱取硼氫化鉀10 g溶于2 g/L氫氧化鈉溶液1 000 mL中，混勻。試驗用水為去離子水；所有玻璃器皿均用20%硝酸溶液浸泡過夜，再用去離子水洗凈備用。

1.3 儀器測定條件

負高壓：270 V；燈電流：60 mA；載氣：400 mL/min；屏蔽氣：800 mL/min；原子化器高度：8 mm；原子化器溫度：200 ℃；讀數(shù)時間：10.0 s；延遲時間：1.0 s。測量方法為標(biāo)準曲線法，讀數(shù)方式為峰面積，載流為3%鹽酸。

1.4 樣品前處理

稱取粉碎過篩的（40目）的干樣1.0 g置于100 mL錐形瓶中，加入硝酸10 mL、硫酸1.25 mL、高氯酸0.5 mL，搖勻，然后加上彎頸漏斗放置過夜。次日于電熱板上加熱消解，逐步升溫至微沸，待黃煙散盡，液體變清亮，取下彎頸漏斗。若色澤變深，取下放冷，補加硝酸3 mL，待黃煙散盡，若液體仍未清亮，繼續(xù)補加硝酸，如此反復(fù)，注意避免炭化，繼續(xù)加熱至消解完全后，再持續(xù)蒸發(fā)至高氯酸的白煙散盡，硫酸的白煙開始冒出。冷卻，用水將內(nèi)容物轉(zhuǎn)入25 mL比色管中，加入50 g/L硫脲2.5 mL，補水至刻度并混勻，放置30 min后測定，同時作樣品空白處理[5-6]。

1.5 標(biāo)準溶液的配制

吸取10 mL 100 μg/L標(biāo)準使用液于100 mL容量瓶中，加入10 mL硫酸和10 mL 50 g/L硫脲，定容至100 mL，混勻，配制成10 μg/L砷標(biāo)準溶液。

1.6 分析測定

將標(biāo)準系列溶液和待測樣品倒入自動進樣器中，設(shè)定好儀器條件，依次分別測定標(biāo)準曲線和樣品，測定完成后打印結(jié)果并計算結(jié)果。

2 結(jié)果與分析

2.1 工作條件優(yōu)化

2.1.1 光電倍增管負高壓的選擇。負高壓過低，靈敏度降低；負高壓增大，儀器的靈敏度增大，但噪音也同時增大，使精密度降低。當(dāng)負高壓為270 V時信噪比最高，因此本方法選擇的負高壓為270 V。endprint

2.1.2 燈電流的選擇。熒光強度的大小與燈電流有關(guān)。燈電流過低，靈敏度下降，燈電流增大，靈敏度也隨之提高，但噪音也同時增大，而且燈電流過高會影響燈的壽命。燈電流為60 mA時信噪比最高，因此本方法選擇的燈電流為60 mA。

2.1.3 鹽酸濃度。分別用3%、5%鹽酸溶液進行熒光強度的測定，鹽酸用量高，熒光強度增大，測出的總砷含量偏高，因此本方法使用3%鹽酸溶液。

2.1.4 硼氫化鉀濃度。硼氫化鉀濃度對測定靈敏度有一定的影響。濃度太低時，還原高價砷的能力差，靈敏度低。濃度過高時，由于有大量氫氣產(chǎn)生稀釋作用及液相干擾，靈敏度也降低。試驗結(jié)果表明，硼氫化鉀濃度為10 g/L時靈敏度最高。

2.2 標(biāo)準曲線

砷的標(biāo)準系列為0.0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0 μg/L，線性方程為I=203.761 8C-8.617 6，相關(guān)系數(shù)R=0.999 8。

2.3 檢出限

根據(jù)儀器設(shè)定的檢出限程序，連續(xù)測定空白溶液11次，用3倍空白樣品熒光值的標(biāo)準偏差除以標(biāo)準曲線斜率即為本方法的最低檢出限，砷的最低檢出限為0.28 μg/L。

2.4 精密度

取GBW10014、GWB10015、GWB10044測砷的含量各8次，求其相對標(biāo)準偏差RSD，均在2.5%以內(nèi)，具體如表1所示。

2.5 加標(biāo)回收率

分別對GBW10014、GWB10015、GWB10044加入砷的標(biāo)準溶液，用此方法進行前處理，在最佳試驗條件下測定樣品的回收率。如表2所示，回收率為94%～105%。

2.6 準確度

分別對GBW10014、GWB10015、GWB10044進行了準確度的測定，測定結(jié)果均符合要求，具體如表3所示。

3 結(jié)論與討論

本方法對《食品中總砷及無機砷的測定（GB/T5009.11-2003）》中的氫化物原子熒光法測定食品中總砷的前處理方法進行了改進，具有操作簡便、檢出限低、精密度高、準確度高等優(yōu)點，回收率也令人滿意，是一種可行的值得推廣的測定農(nóng)產(chǎn)品中總砷的方法。

4 參考文獻

[1] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局，中國國家標(biāo)準化管理委員會.食品中總砷及無機砷的測定：GB/T 5009.11-2003[S].北京：中國標(biāo)準出版社，2004：755-768.

[2] 韋永先，韋敢，覃智.氫化物原子熒光光度法測定大米中的總砷含量[J].廣西科學(xué)，2011，18（4）：361-363.

[3] 王紀陽，羅紅輝，蘇青云，等.雙道原子熒光光譜法同時測定農(nóng)產(chǎn)品中的砷和汞[J].光譜實驗室，2005，22（5）：1108-1110.

[4] 趙海峰，胡彥兵，汝少國.原子熒光測定食品中總砷方法的改進與探討[J].中國海洋大學(xué)學(xué)報（自然科學(xué)版），2014（4）：41-45.

[5] 杜洪鳳，朱嵐，張坤.原子熒光光譜法測定食品中砷的不確定度評定[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志，2005（10）：1268-1270.

[6] 余明池，邢國艮，楊春霞.原子熒光光譜法測定奶粉中砷的不確定度評定[J].安徽預(yù)防醫(yī)學(xué)雜志，2014（3）：210-211.endprint